1,、工作電極

一般的工作電極需滿足以下三個條件：

①所研究的電化學反應不會因電極自身所發(fā)生的反應而受到影響,，并且能夠在較大的電位區(qū)域中進行測定,。

②電極必須不與溶劑或電解液組分發(fā)生反應,。

③電極面積不宜太大，電極表面最好是均一平滑,，且能夠通過簡單的方法進行表面凈化。

常見的“惰性”固體電極有玻碳,、鉑,、金、銀,、鉛,、導電玻璃（FTO,ITO等）。常用的液體電極有液態(tài)汞,。采用固體電極時,，為了保證實驗的重現(xiàn)性，需注意建立合適的電極預處理步驟,。

2,、參比電極（reference electrode）

一般的工作電極需滿足以下三個條件：

①電極電勢已知且穩(wěn)定，重現(xiàn)性好的可逆電極,。即電極過程的交換電流密度相當高,，是不極化或難極化電極，因此能迅速建立熱力學平衡電位,，其電極電勢符合Nernst方程,。

②參比電極內(nèi)的電解液不與電解池中的電解液或相關物質反應。

③電極電位的溫度系數(shù)小,。

④參比電極中的電解液離子滲透到溶液中不會影響工作電極的反應,。

常用的參比電極有：飽和甘汞電極（SCE）（見圖3）,、Ag/AgCl電極、可逆氫電極（RHE）,、Hg/HgO電極、Hg/Hg2SO4電極等

一般在酸性或中性溶液中選擇飽和甘汞電極（SCE）或Hg/Hg2SO4電極,，在堿性溶液中選擇Hg/HgO電極,。當然如果使用鹽橋,，SCE在堿性溶液中也是可以使用的，前提是排除Cl離子對工作電極的影響,。

3,、輔助電極（counter electrode）

輔助電極也叫對電極，其作用是和工作電極組成一個串聯(lián)回路,，只起到導電的作用。

在電化學研究中經(jīng)常選用性質比較穩(wěn)定的材料,，比如鉑或者石墨,。（在需要長時間電化學實驗的體系中最好選擇石墨電極，因為最近的很多文獻表明,，當選用Pt做對電極時，長時間的測試往往會使Pt溶解,，工作電極在掃描的過程中會沉積Pt，從而可能會影響工作電極的活性）

為了減少輔助電極極化對工作電極的影響,，輔助電極本身的電阻要小,，并且不易極化,，其面積通常要求大于工作電極,。其原因是在相同的電流下，如果電極面積大,，那么電流密度小，根據(jù)B-V方程,，其過電位小,，極化小，因此電化學工作站的靈敏度高,，干擾小,。反過來說，當工作電極的面積非常小時,，極化電流引起的輔助電極的極化可以忽略不計,，即輔助電極的電勢在測量中始終穩(wěn)定，此時輔助電極可以作為測量回路中的電勢基準,，即可作為參比電極,。例如,，研究超微電極時，可用二電極體系就可以完成測量,。