廢水COD的測(cè)定方法（回流法）

一,、重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)法（也稱(chēng)為回流法）

二、 （一）,、原理:在水樣中加入一定量的重鉻酸鉀和催化劑硫酸銀,在強(qiáng)酸性介質(zhì)中加熱回流一定時(shí)間,部分重鉻酸鉀被水樣中可氧化物質(zhì)還原,用硫酸亞鐵銨滴定剩余的重鉻酸鉀,根據(jù)消耗重鉻酸鉀的量計(jì)算COD的值,。    

三、缺點(diǎn)：  

1,、 耗時(shí)太多,，每測(cè)定一個(gè)樣需回流２個(gè)小時(shí)； 

 2,、回流設(shè)備占用的空間大,，使批量測(cè)定出現(xiàn)困難；    

 3,、分析費(fèi)用較高,，特別是硫酸銀（500.00元／百克）；  

 4 ,、測(cè)定過(guò)程中,，回流水的浪費(fèi)驚人；    

5 ,、毒性的汞鹽易造成二次污染,；    

6、試劑用量大,，耗材成本高,；      

7、測(cè)試過(guò)程復(fù)雜,，不宜于推廣 

    (二),、設(shè)備 

   1.  250mL全玻璃回流裝置.    

 2.  加熱裝置(電爐).    

3.  25mL或50mL酸式滴定管,錐形瓶,移液管,容量瓶等.  

3.  (三),試劑    

1.重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液(c1/6K2Cr2O7=0.2500mol/L)   

 2.試亞鐵靈指示液    

3.硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液[c(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O≈0.1mol/L]（使用前標(biāo)定）    

4.硫酸-硫酸銀溶液  

 重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)法   

 （四）測(cè)定步驟    

硫酸亞鐵銨標(biāo)定：準(zhǔn)確吸取10.00mL重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液于500mL錐形瓶中,加水稀釋至110mL左右，緩慢加入30mL濃硫酸,，搖勻,，冷卻后，加入3滴試亞鐵靈指示液(約0.15mL),，用硫酸亞鐵銨溶液滴定,，溶液的顏色由黃色經(jīng)藍(lán)綠色至紅褐色即為終點(diǎn)。   

（五）.測(cè)定:    

取20mL水樣(必要時(shí)酌情少取加水至20或稀釋后再取),，加入10mL的重鉻酸鉀,，插上回流裝置,，再加入30mL硫酸硫酸銀，加熱回流 2h 冷卻后,，用90.00mL水沖洗冷凝管壁,，取下錐形瓶，溶液再度冷卻后,，加3滴試亞鐵靈指示液,，用硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，溶液的顏色由黃色經(jīng)藍(lán)綠色至紅褐色即為終點(diǎn),，記錄硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量,。測(cè)定水樣的同時(shí)，取20.00mL重蒸餾水,，按同樣操作步驟作空白實(shí)驗(yàn),。記錄滴定空白時(shí)硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量。

（六）計(jì)算    

CODCr(O2,mg/L)＝  （V0－V1）×C×8×1000 / V  

式中：C----硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度（mol/L）,；

V0---滴定空白時(shí)硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)用量（ml）,；       

V1---滴定水樣時(shí)硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液用量（ml）;     

  V----水樣的體積（ml）； 

          8----氧（1/2O）摩爾質(zhì)量（g/mol）

（七）,、注意事項(xiàng)    

1,、使用0.4g硫酸汞絡(luò)合氯離子的量可達(dá)40mg，如取用20.00mL水樣,，即最多可絡(luò)合2000mg/L氯離子濃度的水樣,。若氯離子的濃度較低，也可少加硫酸汞,，使保持硫酸汞:氯離子=10:1(W/W),。若出現(xiàn)少量氯化gong沉淀，并不影響測(cè)定,。    

2,、本方法測(cè)定COD的范圍為50—500mg/L。對(duì)于化學(xué)需氧量小于50mg/L的水樣,，應(yīng)改用0.0250mol/L重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液,。回滴時(shí)用0.01mol/L硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液,。對(duì)于COD大于500mg/L的水樣應(yīng)稀釋后再來(lái)測(cè)定,。    

3、水樣加熱回流后,，溶液中重鉻酸鉀剩余量應(yīng)為加入量的1/5—4/5為宜,。    

4、用鄰苯二甲酸氫鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液檢查試劑的質(zhì)量和操作技術(shù)時(shí),，由于每克鄰苯二甲酸氫鉀的理論CODCr為1.176g,所以溶解0.4251g鄰苯二甲酸氫鉀(HOOCC6H4COOK)于重蒸餾水中,，轉(zhuǎn)入1000mL容量瓶,，用重蒸餾水稀釋至標(biāo)線(xiàn)，使之成為500mg/L的CODcr標(biāo)準(zhǔn)溶液,。用時(shí)新配,。    

5、CODCr的測(cè)定結(jié)果應(yīng)保留四位有效數(shù)字,。    

6、每次實(shí)驗(yàn)時(shí),，應(yīng)對(duì)硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液進(jìn)行標(biāo)定,，室溫較高時(shí)尤其注意其濃度的變化。(也可在滴定后的空白中再加入10.0ml重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液,用硫酸亞鐵銨滴定至終點(diǎn).)    7,、水樣應(yīng)保證新鮮,，盡快測(cè)定。