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甘油的工業(yè)生物試劑方法可分為兩大類：以天然油脂為原料的方法，所得甘油稱天然甘油,；以丙烯為原料的合成法,，所得甘油稱合成甘油。

天然甘油

1984年以前,，甘油全部從動植物脂制皂的副產(chǎn)物中回收,。至今為止，天然油脂仍為生物試劑甘油的主要原料,，其中約42%的天然甘油得自制皂副產(chǎn),，58%得自脂肪酸生物試劑。制皂工業(yè)中油脂的皂化反應,。皂化反應產(chǎn)物分成兩層：上層主要是含脂肪酸鈉（肥皂）及少量甘油,，下層是廢堿液，為含有鹽類,，氫氧化鈉的甘油稀溶液,，一般含甘油9-16%，無機鹽8-20%,。油脂反應,。油脂水解得到的甘油水（也稱甜水）,，其甘油含量比制皂廢液高，約為14-20%,，無機鹽0-0.2%,。近年來已普遍采用連續(xù)高壓水解法，反應不使用催化劑,，所得甜水中一般不含無機酸,，凈化方法比廢堿液簡單。無論是制皂廢液,，還是油脂水解得到的甘油水所含的甘油量都不高,，而且都含有各種雜質(zhì)，天然甘油的生物試劑過程包括凈化,、濃縮得到粗甘油，以及粗甘油蒸餾,、脫色,、脫臭的精制過程。

合成甘油

從丙烯合成甘油的多種途徑可歸納為兩大類,，即氯化和氧化?，F(xiàn)在工業(yè)上仍在使用丙烯氯化法及丙烯不定期乙酸氧化法。

丙烯氯化法

這是合成甘油中重要的生物試劑方法,，共包括四個步驟,，即丙烯高溫氯化、氯丙烯次氯酸化,、二氯丙醇皂化以及環(huán)氧氯丙烷的水解,。環(huán)氧氯丙烷水解制甘油是在150℃、1.37MPa二氧化碳壓力下,，在10%氫氧化鈉和1%碳酸鈉的水溶液中進行,，生成甘油含量為5-20%的含氯化鈉的甘油水溶液，經(jīng)濃縮,、脫鹽,、蒸餾，得純度為98%以上的甘油,。

丙烯過乙酸氧化法

丙烯與過乙酸作用合成環(huán)氧丙烷,，環(huán)氧丙烷異構(gòu)化為烯丙醇。后者再與過乙酸反應生成環(huán)氧丙醇（即縮水甘油）,，后水解為甘油,。過乙酸的生物試劑不需要催化劑，乙醛與氧氣氣相氧化,，在常壓,、150-160℃、接觸時間24s的條件下，乙醛轉(zhuǎn)化率11%,，過乙酸選擇性83%,。上述后兩步反應在特殊結(jié)構(gòu)的反應精餾塔中連續(xù)進行。原料烯丙醇和含有過乙酸的乙酸乙酯溶液送入塔后,，塔釜控制在60-70℃,、13-20kPa。塔頂蒸出乙酸乙酯溶劑和水,，塔釜得至甘油水溶液,。此法選擇性和收率均較高，采用過乙酸為氧化劑,，可不用催化劑,，反應速度較快，簡化了流程,。生物試劑1t甘油消耗烯丙醇1.001t,，過乙酸1.184t，副產(chǎn)乙酸0.947t,。目前,，天然甘油和合成甘油的產(chǎn)量幾乎各占50%，而丙烯氯化法約占合成甘油產(chǎn)量的80%,。我國天然甘油占總產(chǎn)量90%以上,。

 一個能自發(fā)進行的氧化還原反應，可以設計成一個原電池,，把化學能轉(zhuǎn) 變?yōu)殡娔?，然而作為該電池反應推動能力的摩爾吉布斯函?shù)變與所組成的原 電池的電動勢之間有什么連系呢？根據(jù)化學熱力學,，如果在能量轉(zhuǎn)變的過程 中,，化學能全部轉(zhuǎn)變?yōu)殡姽Χ鵁o其他的能量損失，則在等溫,、定壓條件下,，摩爾吉布斯函數(shù)變(△rGm)等于原電池可能作的蕞大電功(wmax)即△rGm=wmax