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甘油的工業(yè)生物試劑方法可分為兩大類(lèi)：以天然油脂為原料的方法,，所得甘油稱(chēng)天然甘油,；以丙烯為原料的合成法，所得甘油稱(chēng)合成甘油,。

天然甘油

1984年以前,，甘油全部從動(dòng)植物脂制皂的副產(chǎn)物中回收。至今為止,，天然油脂仍為生物試劑甘油的主要原料,，其中約42%的天然甘油得自制皂副產(chǎn)，58%得自脂肪酸生物試劑,。制皂工業(yè)中油脂的皂化反應(yīng),。皂化反應(yīng)產(chǎn)物分成兩層：上層主要是含脂肪酸鈉（肥皂）及少量甘油，下層是廢堿液,，為含有鹽類(lèi),，氫氧化鈉的甘油稀溶液，一般含甘油9-16%,，無(wú)機(jī)鹽8-20%,。油脂反應(yīng)。油脂水解得到的甘油水（也稱(chēng)甜水）,，其甘油含量比制皂廢液高,，約為14-20%，無(wú)機(jī)鹽0-0.2%,。近年來(lái)已普遍采用連續(xù)高壓水解法,，反應(yīng)不使用催化劑，所得甜水中一般不含無(wú)機(jī)酸,，凈化方法比廢堿液簡(jiǎn)單,。無(wú)論是制皂廢液，還是油脂水解得到的甘油水所含的甘油量都不高,，而且都含有各種雜質(zhì),，天然甘油的生物試劑過(guò)程包括凈化、濃縮得到粗甘油,，以及粗甘油蒸餾,、脫色、脫臭的精制過(guò)程,。

合成甘油

從丙烯合成甘油的多種途徑可歸納為兩大類(lèi),，即氯化和氧化?，F(xiàn)在工業(yè)上仍在使用丙烯氯化法及丙烯不定期乙酸氧化法,。

丙烯氯化法

這是合成甘油中重要的生物試劑方法,，共包括四個(gè)步驟，即丙烯高溫氯化,、氯丙烯次氯酸化,、二氯丙醇皂化以及環(huán)氧氯丙烷的水解。環(huán)氧氯丙烷水解制甘油是在150℃,、1.37MPa二氧化碳?jí)毫ο?，?0%氫氧化鈉和1%碳酸鈉的水溶液中進(jìn)行，生成甘油含量為5-20%的含氯化鈉的甘油水溶液,，經(jīng)濃縮,、脫鹽、蒸餾,，得純度為98%以上的甘油,。

丙烯過(guò)乙酸氧化法

丙烯與過(guò)乙酸作用合成環(huán)氧丙烷，環(huán)氧丙烷異構(gòu)化為烯丙醇,。后者再與過(guò)乙酸反應(yīng)生成環(huán)氧丙醇（即縮水甘油）,，后水解為甘油。過(guò)乙酸的生物試劑不需要催化劑,，乙醛與氧氣氣相氧化,，在常壓、150-160℃,、接觸時(shí)間24s的條件下,，乙醛轉(zhuǎn)化率11%，過(guò)乙酸選擇性83%,。上述后兩步反應(yīng)在特殊結(jié)構(gòu)的反應(yīng)精餾塔中連續(xù)進(jìn)行,。原料烯丙醇和含有過(guò)乙酸的乙酸乙酯溶液送入塔后，塔釜控制在60-70℃,、13-20kPa,。塔頂蒸出乙酸乙酯溶劑和水，塔釜得至甘油水溶液,。此法選擇性和收率均較高,，采用過(guò)乙酸為氧化劑，可不用催化劑,，反應(yīng)速度較快,，簡(jiǎn)化了流程。生物試劑1t甘油消耗烯丙醇1.001t,，過(guò)乙酸1.184t,，副產(chǎn)乙酸0.947t,。目前，天然甘油和合成甘油的產(chǎn)量幾乎各占50%,，而丙烯氯化法約占合成甘油產(chǎn)量的80%,。我國(guó)天然甘油占總產(chǎn)量90%以上。

 一個(gè)能自發(fā)進(jìn)行的氧化還原反應(yīng),，可以設(shè)計(jì)成一個(gè)原電池,，把化學(xué)能轉(zhuǎn) 變?yōu)殡娔埽欢鳛樵撾姵胤磻?yīng)推動(dòng)能力的摩爾吉布斯函數(shù)變與所組成的原 電池的電動(dòng)勢(shì)之間有什么連系呢,？根據(jù)化學(xué)熱力學(xué),，如果在能量轉(zhuǎn)變的過(guò)程 中，化學(xué)能全部轉(zhuǎn)變?yōu)殡姽Χ鵁o(wú)其他的能量損失,，則在等溫,、定壓條件下，摩爾吉布斯函數(shù)變(△rGm)等于原電池可能作的蕞大電功(wmax)即△rGm=wmax