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COD化學(xué)需氧量,,你真的了解嗎?

閱讀:3100      發(fā)布時(shí)間:2017-10-27
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     化學(xué)需氧量又稱化學(xué)耗氧量(chemicaloxygendemand),,簡(jiǎn)稱COD,。是利用化學(xué)氧化劑(如高錳酸鉀)將水中可氧化物質(zhì)氧化分解,然后根據(jù)殘留的氧化劑的量計(jì)算出氧的消耗量,。它和生化需氧量(BOD)一樣,,是表示水質(zhì)污染度的重要指標(biāo)。COD的單位為ppm或毫克/升,,其值越小,,說(shuō)明水質(zhì)污染程度越輕。

     水中的還原性物質(zhì)有各種有機(jī)物,、亞硝酸鹽,、硫化物、亞鐵鹽等,。但主要的是有機(jī)物,。因此,化學(xué)需氧量(COD)又往往作為衡量水中有機(jī)物質(zhì)含量多少的指標(biāo),?;瘜W(xué)需氧量越大,,說(shuō)明水體受有機(jī)物的污染越嚴(yán)重。 化學(xué)需氧量(COD)的測(cè)定,,隨著測(cè)定水樣中還原性物質(zhì)以及測(cè)定方法的不同,其測(cè)定值也有不同,。目前應(yīng)用普遍的是酸性高錳酸鉀氧化法與重鉻酸鉀氧化法,。高錳酸鉀(KMnO4)法,氧化率較低,,但比較簡(jiǎn)便,,在測(cè)定水樣中有機(jī)物含量的相對(duì)比較值及清潔地表水和地下水水樣時(shí),可以采用,。重鉻酸鉀(K2Cr2O7)法,,氧化率高,再現(xiàn)性好,,適用于廢水監(jiān)測(cè)中測(cè)定水樣中有機(jī)物的總量,。 

    有機(jī)物對(duì)工業(yè)水系統(tǒng)的危害很大。含有大量的有機(jī)物的水在通過(guò)除鹽系統(tǒng)時(shí)會(huì)污染離子交換樹(shù)脂,,特別容易污染陰離子交換樹(shù)脂,,使樹(shù)脂交換能力降低。有機(jī)物在經(jīng)過(guò)預(yù)處理時(shí)(混凝,、澄清和過(guò)濾),,約可減少50%,但在除鹽系統(tǒng)中無(wú)法除去,,故常通過(guò)補(bǔ)給水帶入鍋爐,,使?fàn)t水pH值降低。有時(shí)有機(jī)物還可能帶入蒸汽系統(tǒng)和凝結(jié)水中,,使pH降低,,造成系統(tǒng)腐蝕。在循環(huán)水系統(tǒng)中有機(jī)物含量高會(huì)促進(jìn)微生物繁殖,。因此,,不管對(duì)除鹽、爐水或循環(huán)水系統(tǒng),,COD都是越低越好,,但并沒(méi)有統(tǒng)一的限制指標(biāo)。在循環(huán)冷卻水系統(tǒng)中COD(KMnO4法)>5mg/L時(shí),,水質(zhì)已開(kāi)始變差,。


一、COD的測(cè)定方法

重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)法,,也稱為回流法(中華人民共和國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn))

(一),、原理

在水樣中加入一定量的重鉻酸鉀和催化劑硫酸銀,,在強(qiáng)酸性介質(zhì)中加熱回流一定時(shí)間,部分重鉻酸鉀被水樣中可氧化物質(zhì)還原,,用硫酸亞鐵銨滴定剩余的重鉻酸鉀,,根據(jù)消耗重鉻酸鉀的量計(jì)算COD的值。

由于此標(biāo)準(zhǔn)制定于1989年,,所以用現(xiàn)在的標(biāo)準(zhǔn)衡量存在很多缺點(diǎn):

1,、耗時(shí)太多,每測(cè)定一個(gè)樣需回流2個(gè)小時(shí),;

2,、回流設(shè)備占用的空間大,使批量測(cè)定出現(xiàn)困難,;

3,、分析費(fèi)用較高,特別是硫酸銀,;

4,、測(cè)定過(guò)程中,回流水的浪費(fèi)驚人,;

5,、毒性的汞鹽易造成二次污染;

6,、試劑用量大,,耗材成本高;

7,、測(cè)試過(guò)程復(fù)雜,,不宜于推廣

(二)、設(shè)備

1.250mL全玻璃回流裝置2.加熱裝置(電爐)3.25mL或50mL酸式滴定管,,錐形瓶,,移液管,容量瓶等,。

(三),、試劑

1.重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液(c1/6K2Cr2O7=0.2500mol/L)

2.試亞鐵靈指示液

3.硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液[c(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O≈0.1mol/L](使用前標(biāo)定)

4.硫酸-硫酸銀溶液重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)法

(四)、測(cè)定步驟

硫酸亞鐵銨標(biāo)定:準(zhǔn)確吸取10.00mL重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液于500mL錐形瓶中,,加水稀釋至110mL左右,,緩慢加入mL濃硫酸,搖勻.冷卻后,,加入3滴試亞鐵靈指示液(約0.15mL),,用硫酸亞鐵銨溶液滴定,溶液的顏色由黃色經(jīng)藍(lán)綠色至紅褐色即為終點(diǎn)。

(五),、測(cè)定

取20mL水樣(必要時(shí)酌情少取加水至20或稀釋后再取),,加入10mL的重鉻酸鉀,插上回流裝置,,再加入mL硫酸硫酸銀,,加熱回流 2h冷卻后,用90.00mL水沖洗冷凝管壁,,取下錐形瓶,。溶液再度冷卻后,加3滴試亞鐵靈指示液,,用硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定,溶液的顏色由黃色經(jīng)藍(lán)綠色至紅褐色即為終點(diǎn),,記錄硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量,。測(cè)定水樣的同時(shí),取20.00mL重蒸餾水,,按同樣操作步驟作實(shí)驗(yàn).記錄滴定時(shí)硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量,。

重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)法

(六)、計(jì)算

CODCr(O2,,mg/L)=[8×1000(V0-V1)·C]/V

(七),、注意事項(xiàng)

1、使用0.4g硫酸汞絡(luò)合氯離子的高量可達(dá)40mg,,如取用20.00mL水樣,,即高可絡(luò)合2000mg/L氯離子濃度的水樣。若氯離子的濃度較低,,也可少加硫酸汞,,使保持硫酸汞:氯離子=10:1(W/W)。若出現(xiàn)少量lv hua gong沉淀,,并不影響測(cè)定,。

2、本方法測(cè)定COD的范圍為50—500mg/L,。對(duì)于化學(xué)需氧量小于50mg/L的水樣,,應(yīng)改用0.0250mol/L重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液?;氐螘r(shí)用0.01mol/L硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液,。對(duì)于COD大于500mg/L的水樣應(yīng)稀釋后再來(lái)測(cè)定。

3,、水樣加熱回流后,,溶液中重鉻酸鉀剩余量應(yīng)為加入量的1/5—4/5為宜。

4、用鄰苯二甲酸氫鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液檢查試劑的質(zhì)量和操作技術(shù)時(shí),,由于每克鄰苯二甲酸氫鉀的理論CODCr為1.176g,,所以溶解0.4251g鄰苯二甲酸氫鉀(HOOCC6H4COOK)于重蒸餾水中,轉(zhuǎn)入1000mL容量瓶,,用重蒸餾水稀釋至標(biāo)線,,使之成為500mg/L的CODcr標(biāo)準(zhǔn)溶液。用時(shí)新配,。

5,、CODCr的測(cè)定結(jié)果應(yīng)保留四位有效數(shù)字。

6,、每次實(shí)驗(yàn)時(shí),,應(yīng)對(duì)硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液進(jìn)行標(biāo)定,室溫較高時(shí)尤其注意其濃度的變化,。(也可在滴定后的中再加入10.0ml重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液,,用硫酸亞鐵銨滴定至終點(diǎn)。)

7,、水樣應(yīng)保證新鮮,,盡快測(cè)定。  

二,、快速消解分光光度法


(一),、原理
試樣加入已知量的重鉻酸鉀溶液,在強(qiáng)硫酸介質(zhì)中,,以硫酸銀作為催化劑,,經(jīng)高溫消解后,用光度法設(shè)備測(cè)定COD值,。
由于此方法測(cè)定時(shí)間短,、二次污染小、試劑量小費(fèi)用低,,所以目前大部分實(shí)驗(yàn)室都采用此種方法,,但此方法儀器成本較高,使用成本較低,,適合于長(zhǎng)期需要檢測(cè)COD單位使用,。
(二)、設(shè)備
國(guó)外的設(shè)備發(fā)展較早,,但是價(jià)格很高,,而且測(cè)定時(shí)間較長(zhǎng),試劑價(jià)格一般用戶無(wú)法承擔(dān),,精度不是很高,,因?yàn)閲?guó)外儀器的監(jiān)測(cè)標(biāo)準(zhǔn)與我國(guó)不同,主要是國(guó)外水處理水平和管理制度與我國(guó)不同;
快速消解分光光度法主要是根據(jù)國(guó)產(chǎn)儀器的通行方法,,催化快速測(cè)定COD的方法是此方法的制定標(biāo)準(zhǔn),,早在80年代初就已經(jīng)發(fā)明出來(lái),經(jīng)過(guò)的應(yīng)用,,成為環(huán)境保護(hù)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn),,國(guó)內(nèi)的5B型儀器已經(jīng)在科研、*監(jiān)測(cè)廣泛應(yīng)用,。國(guó)產(chǎn)儀器憑借價(jià)格優(yōu)勢(shì),,售后及時(shí)已得到了廣泛的應(yīng)用。
(三),、測(cè)定步驟
取2.5ml試樣-----加入試劑-----消解10分鐘-----冷卻2分鐘-----倒入比色皿-----設(shè)備顯示屏直接顯示試樣COD濃度,。
(四)、注意事項(xiàng)
1,、高氯水樣應(yīng)采用高氯試劑,。
2、廢液10ml左右,,但酸性較大,應(yīng)集中回收處理,。
3,、保證比色皿的透光面清潔。

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