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【掃描電鏡應(yīng)用】說到安全,電動自行車多跟電動汽車學(xué)學(xué)吧,!
掃描電鏡是用于樣品微區(qū)形貌,、結(jié)構(gòu)及成分的觀察和分析的儀器。電子槍發(fā)射的電子束在掃描電鏡鏡筒中,通過電磁透鏡聚焦和電場加速,,入射到樣品表面,,束電子與樣品原子核或核外電子發(fā)生多種相互作用,從而產(chǎn)生各種反映樣品特征的信號,。這些信號包括:二次電子,、背散射電子、X 射線等,。其中,,二次電子和背散射電子被相應(yīng)的探頭接收,即可獲得形貌信息,;X 射線被能譜探頭接收并分析,,即可獲得成分信息。
這可以有效的應(yīng)用在鋰電池行業(yè)的清潔度分析中,。
01觸目驚心的電動自行車事故,,是偶然嗎?
電動自行車引起的火災(zāi)并非偶然,。根據(jù)國家消防救援局的統(tǒng)計,2022 年,,全國電動自行車保有量為 3 億多輛且不斷增多,,火災(zāi)風(fēng)險持續(xù)上升,全年共接報電動自行車(電動助力車)火災(zāi) 1.8 萬起,,比 2021 上升 23.4%,,國家消防救援局提示,相關(guān)風(fēng)險應(yīng)予持續(xù)關(guān)注,。但到了 2023 年,,全國接報的電動自行車火災(zāi)數(shù)量繼續(xù)攀升,高達(dá) 2.1 萬起,,相比 2022 年上升 17.4%,。同時,數(shù)據(jù)顯示,,有 80% 的電動自行車火災(zāi)是在充電時發(fā)生的,,其中超過一半發(fā)生在夜間充電過程中。
02電動自行車和電動汽車,,誰更安全,?
電動車較核心也是較危險的部件是電池,針對電池的安全要求,,在 2015 年就推出了針對電動汽車的國家標(biāo)準(zhǔn)《電動汽車用動力蓄電池安全要求》,,該標(biāo)準(zhǔn)在 2020 年又重新修訂。參與標(biāo)準(zhǔn)制定和修改的企業(yè)包括了寧德時代、國軒高科,、天津力神等鋰電池大廠,,也包括比亞迪、北汽,、上汽,、廣汽、吉利,、長安,、奇瑞、蔚來等大型車廠,,以及中國汽車技術(shù)研究中心,、中國電子科技集團(tuán)、工信部裝備發(fā)展中心等,??梢娬麄€產(chǎn)業(yè)和國家對電動汽車電池安全的重視程度
針對電動自行車的電池安全,,直到 2022 年,才由工信部組織起草強制性國家標(biāo)準(zhǔn)《電動自行車用鋰離子蓄電池安全技術(shù)規(guī)范》,,目前正處于審查階段,,按計劃該國家標(biāo)準(zhǔn)將于 2024 年發(fā)布。
顯然電動自行車行業(yè)對電池安全的重視程度和研發(fā)投入水平,,是遠(yuǎn)比不上電動汽車的,。據(jù)市場監(jiān)管總局消息,2022 年,,市場監(jiān)管總局組織開展了電動自行車和電動自行車電池產(chǎn)品質(zhì)量國家監(jiān)督抽查,,共對 262 家企業(yè)生產(chǎn)的 295 批次產(chǎn)品進(jìn)行了檢驗,發(fā)現(xiàn) 62 批次產(chǎn)品不合格,,抽查不合格率為 21.0%,。
圖片來源:市場監(jiān)管總局
03.為什么電動汽車更安全,?
鋰電池生產(chǎn)是一個復(fù)雜的過程,從原材料,、電信,、模組、Pack 到最終的電池系統(tǒng),。鋰電池的生產(chǎn)過程主要可以分為以下幾個步驟:
01.正極材料的制備
通常使用的正極材料包括鋰鐵磷 (LiFePO),、鋰鎳鈷錳氧化物 (NCM),、鋰鈷氧化物 (LiCoO) 等。這一步涉及到的工藝包括混合原料,、煅燒等,,目的是制備出高性能的正極材料。
02.負(fù)極材料的制備
常見的負(fù)極材料有石墨,、硅基材料等,。制備過程可能包括球磨、熱處理等步驟,,以得到具有優(yōu)良電化學(xué)性能的負(fù)極材料,。
03.電解質(zhì)的配制
電解質(zhì)是鋰離子在正極和負(fù)極之間移動的媒介,通常是由鋰鹽溶解在有機(jī)溶劑中形成的,。這一步驟需要精確控制電解質(zhì)的配比和純度,。
04.隔膜的準(zhǔn)備
隔膜是電池內(nèi)部用來隔開正負(fù)極材料、同時允許鋰離子通過的薄膜,。隔膜的材料,、孔隙率和厚度都會影響到電池的性能。
05.電極片的制作
將制備好的正極材料,、負(fù)極材料分別涂布在金屬集流體上(正極通常使用鋁箔,,負(fù)極使用銅箔),然后進(jìn)行干燥和壓實,,制成電極片,。
06.電池組裝
在干凈的環(huán)境中,將正極片,、負(fù)極片和隔膜按照一定順序疊加,并注入電解質(zhì),,最后封裝成電池,。這一步驟可能包括堆疊、卷繞或折疊等不同的技術(shù)路線,,具體取決于電池的設(shè)計,。
07.封裝
電池組裝好后,需要在無塵環(huán)境下將電池芯體放入外殼中,,并進(jìn)行封口,,確保電池的密封性和安全性。
08.化成和老化
新制造的電池需要通過充放電循環(huán)的方式來激活,,這一過程稱為化成,。化成后的電池還需要經(jīng)過一段時間的老化測試,,以確保其性能穩(wěn)定,。
09.測試和分選
完成上述所有步驟后,,每個電池都需要經(jīng)過一系列的性能測試,包括容量,、內(nèi)阻,、循環(huán)壽命等。根據(jù)測試結(jié)果,,電池將被分選和分類,,以滿足不同應(yīng)用的需求。
這個過程中,,每一個步驟都對電池的最終性能有重要影響,,因此需要精確控制和高標(biāo)準(zhǔn)的質(zhì)量管理。
同時,影響電池安全的因素也有很多,,包括:熱穩(wěn)定性,、金屬異物、負(fù)極析鋰,、隔膜瑕疵,、設(shè)計 / 制造缺陷、極片變形 / 微短路等,。
以金屬異物為例
鋰電池在生產(chǎn)過程中,,金屬異物的混入是一個嚴(yán)重的質(zhì)量安全隱患,,因為金屬異物可以導(dǎo)致電池短路,甚至引發(fā)熱失控和火災(zāi),。為了確保電池安全,,針對金屬異物的檢測是非常重要的。目前,,各大動力電池廠家都進(jìn)行了深入的研究,。具體檢測方法包括:
a) 全自動光鏡統(tǒng)計法
金屬表面的物理特性決定了光線不能進(jìn)入金屬物質(zhì),它會像鏡子般把所有入射光全部反射出去,。入射光在經(jīng)由金屬表面反射后,,其反射光與入射光具有相同的振動方向。如果反射光通過兩片平行的偏振片,,金屬顆粒呈現(xiàn)亮色,;如果反射光通過兩片垂直的偏振片,金屬顆粒呈現(xiàn)純黑色,。
入射光在經(jīng)過非金屬物質(zhì)后,,其振動方向會發(fā)生改變(主要原因是光可以射入非金屬物質(zhì)內(nèi)部),,經(jīng)過非金屬物質(zhì)內(nèi)部后再出來的反射光不再具有偏振性,其方向也會發(fā)生改變,。反射光通過平行和垂直的偏振片時,,其亮度變化不大。
通過記錄,、對比顆粒在不同偏振光下的圖片,,而后鑒別出金屬和非金屬顆粒。
并非所有金屬顆粒都具有相同的危害性,例如,,在對大量失效電池進(jìn)行拆解分析后發(fā)現(xiàn),,相對于不銹鋼,銅的危害性更高,。主要是因為銅離子更容易在負(fù)極析出,,析出后的生長方式呈現(xiàn)枝晶狀,很容易刺穿隔膜,。并且,,銅的電導(dǎo)率比鐵高了一個數(shù)量級,一旦銅枝晶刺穿隔膜,,極易導(dǎo)致電池內(nèi)部短路,,進(jìn)一步導(dǎo)致電池過熱甚至起火。為了有效評估金屬顆粒的危害性,,需要知道顆粒的詳細(xì)成分,,而光學(xué)顯微鏡只能區(qū)分金屬和非金屬,但具體是哪類金屬則無從得知,。這就需要借助電子顯微鏡,。
b) 全自動電鏡統(tǒng)計法
飛納 ParticleX Battery 基于掃描電鏡+能譜法專業(yè)用于鋰電清潔度分析,采用 CeB6單晶體燈絲,,測試壽命超過 2000 小時,,可連續(xù)隔夜分析,,無需頻繁更換燈絲,。大樣品倉室,可視面積為 100×100 mm,,可放置 4 片直徑 47mm 的圓形濾膜,,樣品測試自動切換,生產(chǎn)工程師可以輕松實現(xiàn)實時監(jiān)控生產(chǎn)車間的質(zhì)量控制,。
特殊顆粒詳細(xì)信息展示:
異物顆粒分類統(tǒng)計:
ParticleX Battery
如果您對全自動鋰電清潔度分析感興趣,,歡迎詳聊。
光鏡法和電鏡法作為一種可視化的方法,,只能觀察材料表面,,對于材料內(nèi)部的特征,則需要借助顯微CT,。
c) 顯微 CT 法
顯微計算機(jī)斷層掃描(Micro-CT)是一種非破壞性檢測技術(shù),,能夠提供物體內(nèi)部的三維圖像。在鋰電池領(lǐng)域,,顯微 CT 可以用來檢測和分析電池內(nèi)部結(jié)構(gòu),,包括檢測內(nèi)部的金屬異物。這種方法對于理解電池的內(nèi)部機(jī)理,、評估電池的質(zhì)量以及提高電池的安全性具有重要價值,。
04.要怎么做
01.國家
多年來,,我國缺少電動自行車鋰電池強制性國家標(biāo)準(zhǔn),鋰電池質(zhì)量參差不齊,,導(dǎo)致安全事故頻發(fā),。為從源頭防范事故發(fā)生,提高和完善電池安全標(biāo)準(zhǔn)刻不容緩,。
2022 年由工業(yè)和信息化部組織起草的強制性國家標(biāo)準(zhǔn)《電動自行車用鋰離子蓄電池安全技術(shù)規(guī)范》已經(jīng)完成了起草和征求意見階段,,目前正處于審查階段。希望這項強制性國家標(biāo)準(zhǔn)盡快發(fā)布實施,,并嚴(yán)格執(zhí)行,。
02.企業(yè)
希望給電動自行車提供鋰電池的廠家能夠參考電動汽車鋰電池生產(chǎn)安全規(guī)范,借鑒同行業(yè)更先進(jìn)的檢測方法和檢測標(biāo)準(zhǔn),。提升產(chǎn)品的安全性,,降低產(chǎn)品不良品率。
03.個人
提升安全意識,,做到以下幾點:
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