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配合物的穩(wěn)定性
閱讀：1945 發(fā)布時(shí)間：2013-3-8配合物的穩(wěn)定性 一,、配離子的離解平衡
將氨水加到硝酸銀溶液中,，則有[Ag（NH3）2]+配離子生成,，反應(yīng)式為：
Ag++2NH3→[Ag（NH3）2]+
此反應(yīng)稱為配合反應(yīng)（也叫絡(luò)合反應(yīng)）。
由于配離子是由中心離子和配位體以配價(jià)鍵結(jié)合起來的,，因此,，在水溶液中比較穩(wěn)定。但也并不是*不能離解成簡(jiǎn)單離子,，實(shí)質(zhì)上和弱電解質(zhì)類似,，也有微弱的離解現(xiàn)象。
?。ㄒ唬┡浜衔锏姆€(wěn)定常數(shù)
配合物的穩(wěn)定性,，可以用生成配合物的平衡常數(shù)來表示，例如：
應(yīng)用化學(xué)平衡原理,，可得：
K穩(wěn)值越大,，表示形成配離子的傾向越大,，此配合物越穩(wěn)定。所以配離子的生成常數(shù)又稱為穩(wěn)定常數(shù)（附錄八）,。
?。ǘ┓植挤€(wěn)定常數(shù)
配合物在溶液中的生成與離解，與多元酸,、堿相似,，也是分級(jí)進(jìn)行的，而且各級(jí)離解或生成常數(shù)也不一樣,。例如，Cu2+與NH3逐步配合過程中的分步穩(wěn)定常數(shù)（30℃）分別為：
K1,，K2,，K3，K4稱為逐級(jí)穩(wěn)定常數(shù),。由上可見,，配合物的逐級(jí)穩(wěn)定常數(shù)隨著配位數(shù)的增加而下降。一般認(rèn)為,，隨著配位體數(shù)目增多,，配位體之間的排斥作用加大，故其穩(wěn)定性下降,。
配合物的逐級(jí)穩(wěn)定常數(shù)和穩(wěn)定常數(shù)間有下述關(guān)系：
K= K1·K2·K3·K4…Kh
對(duì)[Cu（NH3）4]2+來說,，其穩(wěn)定性k 為：
K= K1·K2·K3·K4
K=（1.41×104）（3.17×103）（7.76×102）（1.39×102）=4.8×1012
（三）不穩(wěn)定常數(shù)
在水溶液中,，[Ag（NH.3）2]+是穩(wěn)定的,，不過像其他弱電解質(zhì)一樣也有少數(shù)[Ag（NH.3）2]+發(fā)生離解，可用下式表示：
則平衡常數(shù)表達(dá)式為：
K不穩(wěn)值愈大,，表示配離子離解愈多,，故稱K不穩(wěn)為配離子的不穩(wěn)定常數(shù)。
K穩(wěn)和K不穩(wěn)互成倒數(shù)：
二,、配合平衡的移動(dòng)
金屬離子Mn+和配位體A-生成配離子MA（n-x）+x,，在水溶液中存在如下平衡：
根據(jù)平衡移動(dòng)原理，改變Mn+或A-的濃度,，會(huì)使上述平衡發(fā)生移動(dòng),。若在上述溶液中加入某種試劑使Mn+生成難溶化合物，或者改變Mn+的氧化狀態(tài),，都會(huì)使平衡向左移動(dòng),。若改變?nèi)芤旱乃岫仁笰-生成難離解的弱酸，也可使平衡向左移動(dòng),。
配合平衡同樣是一種相對(duì)的平衡狀態(tài),，它同溶液的PH值,、沉淀反應(yīng)、氧化還原反應(yīng)等都有密切的關(guān)系,。
?。ㄒ唬┡c酸度的關(guān)系
根據(jù)酸堿質(zhì)子理論，所有的配位體都可以看作是一種堿,。因此,，在增加溶液中的H+濃度時(shí)，由于配位體同H+結(jié)合成弱酸面使配合平衡向右移動(dòng),，配離子平衡遭到破壞,，這種現(xiàn)象稱為酸效應(yīng)，例如：
配位體的堿性愈強(qiáng),，溶液的PH值愈小,，配離子愈易被破壞。
金屬離子在水中,，都會(huì)有不同程度的水解作用,。溶液的PH值愈大，愈有利于水解的進(jìn)行,。例如：Fe3+在堿性介質(zhì)中容易發(fā)生水解反應(yīng),，溶液的堿性愈強(qiáng)，水解愈*（生成Fe（OH）3沉淀）,。
因此,，在堿性介質(zhì)中，由于Fe3+水解成難溶的Fe（OH）3沉淀而使平衡向右移動(dòng),，因而[FeF6]3-遭到破壞,，這種現(xiàn)象稱為金屬離子的水解效應(yīng)。
?。ǘ┡c沉淀反應(yīng)的關(guān)系
當(dāng)向含有氯化銀沉淀的溶液中加入氨水時(shí),，沉淀即溶解。
當(dāng)在上述溶液中加入溴化鈉溶液時(shí),，又有淡黃色的沉淀生成,。
配合物的穩(wěn)定性由于AgBr的溶解度比AgCL的溶解度小得多，因而Br-＝爭(zhēng)奪Ag+的能力比CL-的大,，所以能產(chǎn)生AgBr沉淀而不能產(chǎn)生AgCL沉淀,。沉淀劑與金屬離子生成沉淀的溶解度愈小，愈能使配離子破壞而生成沉淀,。
?。ㄈ┡c氧化還原反應(yīng)的關(guān)系
配合反應(yīng)的發(fā)生可以改變金屬離子的氧化能力。例如：當(dāng)PbO2（Pt+）與鹽酸反應(yīng)時(shí),，其產(chǎn)物不是PbCL4,，而是PbCL2和CL2,。但是當(dāng)它形成[PbCL6]2-配離子后，Pb就能保持它的+4氧化態(tài),。
配合反應(yīng)影響氧化還原反應(yīng)的方向,。例如，F(xiàn)e3+可以把I-氧化成I2：
在加入F-后,，由于生成[FeF6]3-,，減少了Fe3+的濃度，使平衡向左移動(dòng),。
當(dāng)我們考查配合反應(yīng)對(duì)氧化還原反應(yīng)的影響時(shí),，不僅要注意配離子的形成，而且還要注意配離子的穩(wěn)定性,。