磷肥的生產(chǎn)簡述
磷肥全稱磷素肥料,。磷肥以磷為主要養(yǎng)分的肥料,,磷肥肥效的大小(顯著程度)和快慢決定于磷肥中有效的五氧化二磷的含量,、土壤性質(zhì),、放肥方法,、作物種類等。
農(nóng)業(yè)是一個國家發(fā)展的基礎(chǔ),,糧食保障關(guān)乎國家的戰(zhàn)略安全,。而農(nóng)業(yè)生產(chǎn)離不開磷肥,所以磷肥產(chǎn)業(yè)對一個國家來說同樣重要,。近年來世界磷肥工業(yè)逐漸復蘇,,生產(chǎn)能力增長較快,中國,、美國及摩洛哥成為世界三大磷肥生產(chǎn)國。2007年磷肥產(chǎn)量比2006年增長了5%,,達到2520萬噸,,接近歷史zui高產(chǎn)量。
中國磷肥工業(yè)經(jīng)過20多年來的階段性擴張升級,,已經(jīng)實現(xiàn)了由磷肥進口大國向磷肥制造大國的變革,。截止“十五”末期,中國磷肥產(chǎn)量和消費量已位居世界*,,磷肥消費基本擺脫依賴進口的局面,;產(chǎn)品結(jié)構(gòu)有了較大改善,磷肥產(chǎn)業(yè)集中度不斷提高,;大中型磷肥裝置的技術(shù)裝備達到*水平,;行業(yè)經(jīng)濟效益好轉(zhuǎn)。云,、貴,、川、鄂,、豫,、魯?shù)鹊亓追十a(chǎn)業(yè)發(fā)達,是中國磷肥的主要產(chǎn)區(qū),。磷肥產(chǎn)品的數(shù)量,、品質(zhì),、生產(chǎn)技術(shù),以及磷肥行業(yè)的設(shè)備制造,、企業(yè)管理,、市場營銷和盈利水平,都實現(xiàn)了由量變到質(zhì)變的跨越,;磷肥品種也從單一養(yǎng)分,、低濃度,向高濃度,、復合化,、多品種發(fā)展。
- 磷肥的原料
磷肥生產(chǎn)的主要原料是磷礦和硫酸,,隨著中國磷肥工業(yè)的快速發(fā)展,,磷肥生產(chǎn)原料的供應已經(jīng)顯現(xiàn)緊張局面,的磷礦資源已經(jīng)成為中國重要的戰(zhàn)略性資源之一,。中國生產(chǎn)硫酸的硫資源主要來自硫鐵礦,、冶煉煙酸和進口硫磺,與國外硫酸生產(chǎn)原料主要為硫磺有較大不同,。中國硫磺資源比較貧乏,,硫酸生產(chǎn)對進口硫磺依存度較高。因此,,為保證中國磷肥工業(yè)的可持續(xù)發(fā)展,,我們需要對磷肥生產(chǎn)所需原料——磷礦資源和硫資源的儲量、特點及保障能力有比較清楚的認識,,具體分析如下: 磷礦資源 資源現(xiàn)狀 ,,中國磷礦資源比較豐富,已探明資源總量僅次于摩洛哥,,位居*二位,。據(jù)全國礦產(chǎn)儲量通報報道,截止2004年底,,全國共有礦產(chǎn)地440處,,其中大型礦72處,中型礦137處,,分布在全國27個省市自治區(qū),,查明資源儲量163.40億噸,其中基礎(chǔ)儲量38.94億噸,,資源量124.46億噸,,目前可采儲量18.92億噸。
- 我國磷肥的種類
目前,,我國的磷肥的品種主要有過磷酸鈣,、重過磷酸鈣,、磷酸一銨、磷酸二銨及復合肥,。
①過磷酸鈣:過磷酸鈣為灰白色粉末或顆粒,,含五氧化二磷14%到20%,硫酸鈣40%到50%,,此外,,還有游離硫酸和磷酸等。
②重過磷酸鈣:重過磷酸鈣是用磷酸和磷灰石反應,,所得產(chǎn)物中不含硫酸鈣,,而是磷酸二氫鈣,這種產(chǎn)品被稱為重過磷酸鈣,,為灰白色粉末,,含有效五氧化二磷高達30%到45%,為普通過磷酸鈣的兩倍以上,。
③磷酸一銨:磷酸一銨又稱磷酸銨,,目前我國應用普遍,是一種以含磷為主的高濃度*氮磷復合肥,。含有效五氧化二磷60%左右,,含氮量12%左右。外觀為灰白色或淡黃顆粒,。不易吸濕,,不易結(jié)塊,適用于各種作物和各類土壤,,特別是在堿性土壤和缺磷較嚴重的地方,增產(chǎn)效果十分明顯,。
④磷酸二銨:磷酸二銨又稱磷酸氫二銨,,是含氮磷兩種營養(yǎng)成分的復合肥,含五氧化二磷53.75%,,含氮21.71%,,是目前應用zui廣泛的磷肥產(chǎn)品。磷酸二銨呈灰白色或深灰色顆粒,,易溶于水,,不溶于乙醇。
⑤磷酸二氫鉀:磷酸二氫鉀是由適當比例的磷酸一銨和碳酸鉀發(fā)生中和反應生成的產(chǎn)品,。含有磷和鉀兩種元素,,用來供植物生長發(fā)育的需要,主要用作農(nóng)作物中后期葉面噴肥,。
⑥氮磷鉀復混肥:氮磷鉀復混肥是采用物理方法,,將各種單質(zhì)肥料混合攪拌而成,,其營養(yǎng)成分包含氮肥、磷肥和鉀肥,,在包裝袋上有明確的養(yǎng)分含量標識,,使用比較方便。
⑦氮磷鉀復合肥:氮磷鉀復合肥是讓氮磷鉀等原料進行化學反應,,然后再噴漿造粒生產(chǎn)而成的產(chǎn)品,,相對于復混肥來說,其養(yǎng)分含量均勻,,顆粒大小一致,。
- 磷肥的生產(chǎn)
- 酸法磷肥生產(chǎn)過程的組織
用無機酸(硫酸、鹽酸,、磷酸等)分解磷礦制造出的磷肥統(tǒng)稱為酸法磷肥(或稱濕法磷肥),,酸法磷肥包括普通過磷酸鈣、重過磷酸鈣,、富過磷酸鈣和磷酸氫鈣以及氨化過磷酸鈣等多種,,它們的比較如前述表1所示。任務一主要介紹普通過磷酸鈣,、重過磷酸鈣的生產(chǎn)過程的組織,。
①磷礦的富集
磷礦的富集常用浮選法。浮選是根據(jù)磷礦中有用礦物磷灰石與脈石(如石英)對水潤濕性的不同而將它們分離的,。磷灰石常以0.2㎜左右的顆粒以星狀分散于礦石中,。選礦時,將礦石粉碎并加水磨成礦漿,,添加浮選劑以提高磷灰石的憎水性或脈石的親水性,,向礦漿中鼓入空氣,磷灰石附在氣泡上浮在礦漿表面,,形成穩(wěn)定的泡沫層,,分出并脫水而得磷精礦,脈石則成尾礦,。
②普通過磷酸鈣生產(chǎn)
制造普通過磷酸鈣是用硫酸分解磷礦粉,,經(jīng)過混合、化成,、熟化工序完成的,。其主要化學反應為:
2Ca5(PO4)3F+7H2SO4+3H2O →3Ca(H2PO4)2·H2O+7CaSO4 +2HF↑
上述反應是分兩個階段進行的。*階段是硫酸分解磷礦生成磷酸和半水硫酸鈣,,該反應在化成室中完成的:
Ca5(PO4)3F+5H2SO4+2.5H2O → 3H3PO4 +5CaSO4·0.5H2O +HF↑
這是一個快速的放熱反應,,一般在半個小時或更短時間即可完成,反應物料溫度迅速升高到100℃以上,,隨著反應的進行,,磷礦不斷被分解,,硫酸逐漸減少,CO2,、SiF4和水蒸氣等氣體不斷逸出,,固體硫酸鈣結(jié)晶大量生成,使反應料漿在幾分鐘內(nèi)就可以變稠,,離開混合器進入化成室后,,便很快固化。
第二階段是當硫酸*消耗以后,,生成的磷酸繼續(xù)分解磷礦而形成磷酸一鈣:
Ca5(PO4)3F+ 7H3PO4+5H2O → 5Ca(H2PO4)2·H2O +HF↑
在化成室的后期隨著分解反應的進行,,從溶液中不斷析出Ca(H2PO4)2·H2O結(jié)晶。接著還要在倉庫堆放7~15天(稱為“熟化”),,達到規(guī)定標準后才能作為產(chǎn)品出廠,。
③重過磷酸鈣的生產(chǎn)
重過磷酸鈣是由磷酸分解磷礦中的氟磷灰石而得到的產(chǎn)物,其化學反應式為:
Ca5(PO4)3F+ 7H3PO4+5H2O →5Ca(H2PO4)2·H2O +HF↑
反應時也同時發(fā)生副反應,,如生成少量的磷酸氫鈣:
Ca5(PO4)3F+ 2H3PO4+10H2O→ 5CaHPO4·2H2O +HF↑
鐵,、鋁氧化物分解,生產(chǎn)難溶性磷酸鹽:
(Fe,,Al)2O3+ 2H3PO4+ H2O → (Fe,,Al)PO4·2H2O
另外,還有碳酸鹽的分解:
(Ca,,Mg)CO3+2H3PO4→ (Ca,,Mg)(H2PO4)2·H2O +CO2↑
磷礦中的酸溶性硅酸鹽分解成硅酸,硅酸又與氟化氫作用生成四氟化硅和氟硅酸,,而氟硅酸又轉(zhuǎn)化為氟硅酸鹽,,四氟化硅呈氣態(tài)逸出。磷酸分解磷礦主要受擴散控制,,影響分解反應的因素有:磷酸濃度,、反應溫度、混合強度和磷礦粉顆粒度等,。
- 熱法磷肥生產(chǎn)過程的組織
熱法磷肥是指在高溫(高于1000℃)下加入(或不加入)某些配料分解磷礦制得的磷肥,。此類肥料均為非水溶性的緩效肥料,,但肥效持續(xù)時間長,,不易被土壤固定或流失,故肥料的總效果及利用率比較高,,所以在一些硫資源缺乏,、能源充足的地方,發(fā)展不需要硫酸的熱法磷肥是非常合適的,。熱法磷肥的生產(chǎn)方法有熔融法和燒結(jié)法兩種,,主要品種有:鈣鎂磷肥,、脫氟磷肥、燒結(jié)鈣鈉磷肥,、偏磷酸鈣及鋼渣磷肥等,。本任務主要介紹鈣鎂磷肥和脫氟磷肥的生產(chǎn)工藝過程。
①鈣鎂磷肥生產(chǎn)
鈣鎂磷肥生產(chǎn)按所用能源不同分為:高爐法(以焦炭或無煙煤為燃料),、電爐法(以電力為能源),、平爐法(以燃油為能源)。我國主要是以高爐法生產(chǎn)鈣鎂磷肥,。
鈣鎂磷肥生產(chǎn)的zui主要的問題是確定合適的配料比,。配料的原則是:生產(chǎn)有效P2O5含量高的產(chǎn)品;有較低爐料熔融溫度及良好的流動性,。配料時關(guān)鍵是要控制好氧化物的摩爾比,,如鎂硅比MgO / SiO2、鎂磷比MgO / P2O5,、余鈣堿度(CaO+ MgO-3 P2O5)/ SiO2等,。
②脫氟磷肥生產(chǎn)
依據(jù)氟磷灰石中氟離子F-可被離子半徑相近的OH-同晶取代生成羥基磷灰石的原理,在天然磷礦中添加適量的硅砂,、無水芒硝等添加劑,,在水蒸氣存在下,于1350℃以上的高溫,,使氟磷灰石轉(zhuǎn)變?yōu)榭杀恢参镂盏?alpha;-磷酸三鈣或硅磷酸鈣可變組成體,。因生產(chǎn)方法不同,脫氟磷肥的生產(chǎn)方法有燒結(jié)法和熔融法兩種,。生產(chǎn)燒結(jié)脫氟磷肥生產(chǎn)過程中因配料不同,,其發(fā)生的化學反應和要求的操作條件(特別是溫度)亦不相同。適宜的爐料燒結(jié)溫度應略高于爐料開始軟化的溫度,,但又不能過分接近爐料的熔融溫度,,避免產(chǎn)生爐料粘結(jié)或粘壁現(xiàn)象的發(fā)生,以保證過程的正常進行,。在適宜的爐料燒結(jié)溫度下,,各種化學反應進行得,其轉(zhuǎn)化率也達到zui高,。熔融脫氟磷肥的生產(chǎn)方法和鈣鎂磷肥相似,,包括爐料熔融和熔體水淬驟冷兩個主要工序。熔融脫氟磷肥是選用熔點較低(≤1400℃)的磷礦,,不添加熔劑,,使磷礦在高溫熔融條件下與水蒸氣接觸進行脫氟,發(fā)生的化學反應與低硅法燒結(jié)脫氟磷肥基本相同,熔體經(jīng)水淬驟冷后形成含部分高溫型磷酸三鈣玻璃質(zhì)肥料,,因沒加熔劑使產(chǎn)品含有效P2O5的含量較高,。
- 磷肥生產(chǎn)工藝圖
①濕法工藝
②熱法工藝
綜上所述:要合理利用磷肥就必須對磷肥的原料以及其來源都要有所了解,磷肥的種類很多,,用途也差別較大,,只有充分了解其產(chǎn)出工藝,才能生產(chǎn)出高質(zhì)量的磷肥來為我國的農(nóng)業(yè)生產(chǎn)服務,。
PS:(1)DAP:磷酸二銨
MAP:磷酸一銨
NPK:復合肥料:含N,、P、K三種元素,。
(2)富礦:P2O5含量在30%以,;上中品位礦(P2O5含量在26%-30%之間);
低品位礦(貧礦:P2O5含量低于26%),。