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氣相色譜儀的原理和操作基礎(chǔ)

時間:2012/8/23閱讀:4207
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  1.氣相色譜儀原理
  
  氣相色譜是對氣體物質(zhì)或可以在一定溫度下轉(zhuǎn)化為氣體的物質(zhì)進行檢測分析。由于物質(zhì)的物性不同,,其試樣中各組份在氣相和固定液液相間的分配系數(shù)不同,,當(dāng)汽化后的試樣被載氣帶入色譜柱中運行時,,組份就在其中的兩相間進行反復(fù)多次分配,由于固定相對各組份的吸附或溶解能力不同,,雖然載氣流速相同,,各組份在色譜柱中的運行速度就不同,經(jīng)過一定時間的流動后,,便彼此分離,,按順序離開色譜柱進入檢測器,產(chǎn)生的訊號經(jīng)放大后,,在記錄器上描繪出各組份的色譜峰,。根據(jù)出峰位置,確定組分的名稱,,根據(jù)峰面積確定濃度大小,。
  
  2.氣相色譜儀操作基礎(chǔ)
  
  對一個混合試樣成功地分離,是氣相色譜法完成定性及定量分析的前提和基礎(chǔ),。衡量氣相色譜分離好壞的程度可用分離度R表示,。而其中氣相色譜分離條件的選擇至為關(guān)鍵。主要涉及以下幾個方面:
  
  2.1)載氣對柱效的影響
  
  載氣對柱效的影響主要表現(xiàn)在組分在載氣中的擴散系數(shù)Dm(g)上,,它與載氣分子量的平方根成反比,,即同一組分在分子量較大的載氣中有較小的Dm(g),。根據(jù)速率方程可知:
  
  a)渦流擴散項與載氣流速無關(guān);
  
  b)當(dāng)載氣流速u小時,,分子擴散項對柱效的影響是主要的,,因此選用分子量較大的載氣,如N2,、Ar,,可使組分的擴散系數(shù)Dm(g)較小,從而減小分子擴散的影響,,提高柱效,;
  
  c)當(dāng)載氣流速u較大時,傳質(zhì)阻力項對柱效的影響起主導(dǎo)作用,,因此選用分子量較小的氣體,,如H2、He作載氣可以減小氣相傳質(zhì)阻力,,提高柱效,。
  
  2.2)載氣流速(u)對柱效的影響
  
  從速率方程可知,分子擴散項與流速成反比,,傳質(zhì)阻力項與流速成正比,,所以要使理論塔板高度Hzui小,柱效zui高,,必有一*流速,。在實際分析中,為了縮短分析時間,,選用的載氣流速稍高于*流速,。
  
  2.3)固定液的配比(又稱為液擔(dān)比)
  
  從速率方程式可知,固定液的配比主要影響Csu,,降低df,,可使Csu減小從而提高柱效。但固定液用量太少,,易存在活性中心,,致使峰形拖尾;且會引起柱容量下降,,進樣量減少,。在填充柱色譜中,液擔(dān)比一般為5%~25%,。
  
  2.4)色譜柱溫的選擇
  
  柱溫是影響氣相色譜分離的重要參數(shù)之一,,主要影響來自于K、k,、Dm(g),、Ds(l),;從而直接影響分離效能和分析速度。柱溫與R和t密切相關(guān),。提高t,,可以改善Cu,有利于提R,,縮短t,。但是提高柱溫又會增加B/u導(dǎo)致R降低,r21變小,。但降低t又會使分析時間增長,。
  
  在實際分析中應(yīng)兼顧這幾方面因素,選擇原則是在是在難分離物質(zhì)對能得到良好的分離,,分析時間適宜且峰形不托尾的前提下,盡可能采用較低的柱溫,。同時,,選用的柱溫不能高于色譜柱中固定液的zui高使用溫度(通常低20-50℃)。對于沸程寬的多組分混合物可采用“程序升溫法”,,可以使混合物中低沸點和高沸點的組分都能獲得良好的分離,。
  
  2.5)氣化溫度的選擇
  
  氣化溫度的選擇主要取決于待測試樣的揮發(fā)性、沸點范圍,。穩(wěn)定性等因素,。氣化溫度一般選在組分的沸點或稍高于其沸點,以保證試樣*氣化,。對于熱穩(wěn)定性較差的試樣,,氣化溫度不能過高,以防試樣分解,。
  
  2.6)色譜柱長和內(nèi)徑的選擇
  
  能使待測組分達到預(yù)期的分離效果,,盡可能使用較短的色譜柱。一般常用的填充柱為l~3m,。填充色譜柱內(nèi)徑為3~4mm,。
  
  2.7)進樣時間和進樣量的選擇
  
  a)進樣迅速(塞子狀)以防止色譜峰擴張。
  
  b)進樣量要適當(dāng):在檢測器靈敏度允許下,,盡可能少的進樣量:液體樣0.1~10ul,,氣體試樣為0.1~10ml。
  
  2.8)燃氣和助燃氣的比例
  
  在氣相色譜分析中,,燃氣和助燃氣的比例會嚴重的影響組分的分離,,一般兩者的比例為1:8~1:15。
  
  而真正實現(xiàn)對-個混合試樣成功地分離,,色譜條件的選擇中zui為關(guān)鍵的是色譜柱的選擇,、柱溫的選擇,、載氣的選擇及其流速的確定、燃氣和助燃氣的比例等,。

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