常用有機(jī)溶劑的純化（進(jìn)實(shí)驗(yàn)室的*知識(shí)）

丙酮、四氫呋喃,、二氧六環(huán),、 吡啶、石油醚,、甲醇,、乙酸乙酯、乙迷等有機(jī)溶劑的純化方法

常用有機(jī)溶劑的純化-丙酮 

沸點(diǎn)56.2℃,，折光率1.358 8,，相對密度0.789 9。 

普通丙酮常含有少量的水及甲醇,、乙醛等還原性雜質(zhì),。其純化方法有： 

⑴于250mL丙酮中加入2.5g高錳酸鉀回流，若高錳酸鉀紫色很快消失,，再加入少量高錳酸鉀繼續(xù)回流,，至紫色不褪為止。然后將丙酮蒸出,，用無水碳酸鉀或無水硫酸鈣干燥,，過濾后蒸餾，收集55~56.5℃的餾分,。用此法純化丙酮時(shí),，須注意丙酮中含還原性物質(zhì)不能太多，否則會(huì)過多消耗高錳酸鉀和丙酮,，使處理時(shí)間增長,。

⑵將100mL丙酮裝入分液漏斗中，先加入4mL10%硝酸銀溶液,，再加入3.6mL1mol/L氫氧化鈉溶液,，振搖10min，分出丙酮層,，再加入無水硫酸鉀或無水硫酸鈣進(jìn)行干燥,。zui后蒸餾收集55~56.5℃餾分。此法比方法⑴要快，但硝酸銀較貴,，只宜做小量純化用。

常用有機(jī)溶劑的純化－四氫呋喃 

沸點(diǎn)67℃(64.5℃),，折光率1.405 0,，相對密度0.889 2。

四氫呋喃與水能混溶,，并常含有少量水分及過氧化物,。如要制得無水四氫呋喃，可用氫化鋁鋰在隔絕潮氣下回流（通常1000mL約需2~4g氫化鋁鋰）除去其中的水和過氧化物,，然后蒸餾,，收集66℃的餾分蒸餾時(shí)不要蒸干，將剩余少量殘液即倒出）,。精制后的液體加入鈉絲并應(yīng)在氮?dú)夥罩斜４妗?/span>

處理四氫呋喃時(shí),，應(yīng)先用小量進(jìn)行試驗(yàn)，在確定其中只有少量水和過氧化物,，作用不致過于激烈時(shí),，方可進(jìn)行純化。

四氫呋喃中的過氧化物可用酸化的碘化鉀溶液來檢驗(yàn),。如過氧化物較多,，應(yīng)另行處理為宜。

－二氧六環(huán) 

沸點(diǎn)101.5℃,，熔點(diǎn)12℃,，折光率1.442 4，相對密度1.033 6,。

二氧六環(huán)能與水任意混合,，常含有少量二乙醇縮醛與水，久貯的二氧六環(huán)可能含有過氧化物（鑒定和除去參閱乙迷）,。二氧六環(huán)的純化方法,，在500mL二氧六環(huán)中加入8mL濃鹽酸和50mL水的溶液，回流6~10h,，在回流過程中,，慢慢通入氮?dú)庖猿ド傻囊胰＠鋮s后,，加入固體氫氧化鉀,，直到不能再溶解為止，分去水層,，再用固體氫氧化鉀干燥24h,。然后過濾，在金屬鈉存在下加熱回流8~12h，zui后在金屬鈉存在下蒸餾 ,，壓入饑絲密封保存,。精制過的1,4-二氧環(huán)己烷應(yīng)當(dāng)避免與空氣接觸。

－吡啶

沸點(diǎn)115.5℃,，折光率1.509 5,，相對密度0.981 9。

分析純的吡啶含有少量水分,，可供一般實(shí)驗(yàn)用,。如要制得無水吡啶，可將吡啶與粒氫氧化鉀（鈉）一同回流,，然后隔絕潮氣蒸出備用,。干燥的吡啶吸水性很強(qiáng)，保存時(shí)應(yīng)將容器口用石蠟封好,。

－石油醚

石油醚為輕質(zhì)石油產(chǎn)品,，是低相對分子質(zhì)量烷烴類的混合物。其沸程為30~150℃,，收集的溫度區(qū)間一般為30℃左右,。有30~60℃，60~90℃,，90~120℃等沸程規(guī)格的石油醚,。其中含有少量不飽和烴，沸點(diǎn)與烷烴相近,，用蒸餾法無法分離,。

石油醚的精制通常將石油醚用其體積的濃硫酸洗滌2~3次，再用10%硫酸加入高錳酸鉀配成的飽和溶液洗滌,，直至水層中的紫色不再消失為止,。然后再用水洗，經(jīng)無水氯化鈣干燥后蒸餾,。若需干燥的石油醚,，可加入鈉絲（與純化無水乙迷相同）。

－甲醇 

沸點(diǎn)64.96℃,，折光率1.328 8,，相對密度0.791 4。

普通未精制的甲醇含有0.02%丙酮和0.1%水,。而工業(yè)甲醇中這些雜質(zhì)的含量達(dá)0.5%~1%,。

為了制得純度達(dá)99.9%以上的甲醇，可將甲醇用分餾柱分餾,。收集64℃的餾分,，再用鎂去水（與制備無水乙醇相同）。甲醇有毒，處理時(shí)應(yīng)防止吸入其蒸氣,。? ???

? ?? ?? ? 

－乙酸乙酯

沸點(diǎn)77.06℃,，折光率1.372 3，相對密度0.900 3,。

乙酸乙酯一般含量為95%~98%, 含有少量水,、乙醇和乙酸?？捎孟路兓河?000mL乙酸乙酯中加入100mL乙酸酐，10滴濃硫酸,，加熱回流4h,，除去乙醇和水等雜質(zhì)，然后進(jìn)行蒸餾,。餾液用20~30g無水碳酸鉀振蕩,，再蒸餾。產(chǎn)物沸點(diǎn)為77℃,，純度可達(dá)以上99%,。

－乙迷

沸點(diǎn)34.51℃，折光率1.352 6,，相對密度0.713 78,。普通乙迷常含有2%乙醇和0.5%水。久藏的乙迷常含有少量過氧化物

過氧化物的檢驗(yàn)和除去：在干凈和試管中放入2~3滴濃硫酸,，1mL2%碘化鉀溶液（若碘化鉀溶液已被空氣氧化,，可用稀亞硫酸鈉溶液滴到黃色消失）和1~2滴淀粉溶液，混合均勻后加入乙迷,，出現(xiàn)藍(lán)色即表示有過氧化物存在,。除去過氧化物可用新配制的硫酸亞鐵稀溶液（配制方法是FeSO4?H2O60g，100mL水和6mL濃硫酸）,。將100mL乙迷和10mL新配制的硫酸亞鐵溶液放在分液漏斗中洗數(shù)次,，至無過氧化物為止。

醇和水的檢驗(yàn)和除去：乙迷中放入少許高錳酸鉀粉末和一粒氫氧化鈉,。放置后,，氫氧化鈉表面附有棕色樹脂，即證明有醇存在,。水的存在用無水硫酸銅檢驗(yàn),。先用無水氯化鈣除去大部分水，再經(jīng)金屬鈉干燥,。其方法是：將100mL乙迷放在干燥錐形瓶中,，加入20~25g無水氯化鈣，瓶口用軟木塞塞緊，放置一天以上,，并間斷搖動(dòng),，然后蒸餾，收集33~37℃的餾分,。用壓鈉機(jī)將1g金屬鈉直接壓成鈉絲放于盛乙迷的瓶中,，用帶有氯化鈣干燥管的軟木塞塞住?；蛟谀救胁逡荒┒死擅?xì)管的玻璃管,，這樣，既可防止潮氣浸入,，又可使產(chǎn)生的氣體逸出,。放置至無氣泡發(fā)生即可使用；放置后,，若鈉絲表面已變黃變粗時(shí),，須再蒸一次，然后再壓入鈉絲,。

－乙醇 

沸點(diǎn)78.5℃,，折光率1.361 6，相對密度0.789 3,。

制備無水乙醇的方法很多,，根據(jù)對無水乙醇質(zhì)量的要求不同而選擇不同的方法。

若要求98%~99%的乙醇,，可采用下列方法： 

⑴利用苯,、水和乙醇形成低共沸混合物的性質(zhì)，將苯加入乙醇中,，進(jìn)行分餾,，在64.9℃時(shí)蒸出苯、水,、乙醇的三元恒沸混合物,，多余的苯在68.3與乙醇形成二元恒沸混合物被蒸出，zui后蒸出乙醇,。工業(yè)多采用此法,。

⑵用生石灰脫水。于100mL95%乙醇中加入新鮮的塊狀生石灰20g,，回流3~5h,，然后進(jìn)行蒸餾。

若要99%以上的乙醇,，可采用下列方法： 

⑴在100mL99%乙醇中,，加入7g金屬鈉,，待反應(yīng)完畢，再加入27.5g鄰苯二甲酸二乙酯或25g草酸二乙酯,，回流2~3h,，然后進(jìn)行蒸餾。

金屬鈉雖能與乙醇中的水作用,，產(chǎn)生氫手和氫氧化鈉,，但所生成的氫氧化鈉又與乙醇發(fā)生平衡反應(yīng)，因此單獨(dú)使用金屬鈉不能*除去乙醇中的水,，須加入過量的高沸點(diǎn)酯,，如鄰苯二甲酸二乙酯與生成的氫氧化鈉作用，抑制上述反應(yīng),，從而達(dá)到進(jìn)一步脫水的目的,。

⑵在60mL99%乙醇中，加入5g鎂和0.5g碘,，待鎂溶解生成醇鎂后，再加入900mL99%乙醇,，回流5h后,，蒸餾，可得到99.9%乙醇,。

由于乙醇具有非常強(qiáng)的吸濕性,，所以在操作時(shí)，動(dòng)作要迅速,，盡量減少轉(zhuǎn)移次數(shù)以防止空氣中的水分進(jìn)入,，同時(shí)所用儀器必須事前干燥好。 

－DMSO

沸點(diǎn)189℃,，熔點(diǎn)18.5℃,折光率1.4783,，相對密度1.100。二甲基亞砜能與水混合,，可用分子篩長期放置加以干燥,。然后減壓蒸餾，收集76℃/1600Pa(12mmHg)餾分,。蒸餾時(shí),，溫度不可高于90℃，否則會(huì)發(fā)生歧化反應(yīng)生成二甲砜和二甲硫醚,。也可用氧化鈣,、氫化鈣、氧化鋇或無水硫酸鋇來干燥,，然后減壓蒸餾,。也可用部分結(jié)晶的方法純化,。二甲基亞砜與某些物質(zhì)混合時(shí)可能發(fā)生爆炸，例如氫化鈉,、高碘酸或高氯酸鎂等應(yīng)予注意,。

－DMF 

N，N-二甲基甲酰胺 沸點(diǎn)149~156℃,，折光率1.430 5,，相對密度0.948 7。無色液體,，與多數(shù)有機(jī)溶劑和水可任意混合,，對有機(jī)和無機(jī)化合物的溶解性能較好。

N,，N-二甲基甲酰胺含有少量水分,。常壓蒸餾時(shí)有些分解，產(chǎn)生二甲胺和一氧化碳,。在有酸或堿存在時(shí),，分解加快。所以加入固體氫氧化鉀（鈉）在室溫放置數(shù)小時(shí)后,，即有部分分解,。因此，zui常用硫酸鈣,、硫酸鎂,、氧化鋇、硅膠或分子篩干燥,，然后減壓蒸餾,，收集76℃/4800Pa(36mmHg)的餾分。其中如含水較多時(shí),，可加入其1/10體積的苯,，在常壓及80℃以下蒸去水和苯，然后再用無水硫酸鎂或氧化鋇干燥,，zui后進(jìn)行減壓蒸餾,。純化后的N，N-二甲基甲酰胺要避光貯存,。

N,，N-二甲基甲酰胺中如有游離胺存在，可用2,，4二硝基氟苯產(chǎn)生顏色來檢查,。

－二氯甲烷

沸點(diǎn)40℃，折光率1.424 2,，相對密度1.326 6,。

使用二氯甲烷比氯仿安全,，因此常常用它來代替氯仿作為比水重的萃取劑。普通的二氯甲烷一般都能直接做萃取劑用,。如需純化,，可用5%碳酸鈉溶液洗滌，再用水洗滌,，然后用無水氯化鈣干燥,，蒸餾收集40~41℃的餾分，保存在棕色瓶中,。

沸點(diǎn)101.5℃,，熔點(diǎn)12℃，折光率1.442 4,，相對密度1.033 6,。

二氧六環(huán)能與水任意混合，常含有少量二乙醇縮醛與水,，久貯的二氧六環(huán)可能含有過氧化物（鑒定和除去參閱乙迷）,。二氧六環(huán)的純化方法，在500mL二氧六環(huán)中加入8mL濃鹽酸和50mL水的溶液,，回流6~10h,，在回流過程中，慢慢通入氮?dú)庖猿ド傻囊胰?。冷卻后，加入固體氫氧化鉀,，直到不能再溶解為止,，分去水層，再用固體氫氧化鉀干燥24h,。然后過濾,，在金屬鈉存在下加熱回流8~12h，zui后在金屬鈉存在下蒸餾 ,，壓入饑絲密封保存,。精制過的1,4-二氧環(huán)己烷應(yīng)當(dāng)避免與空氣接觸。

－二硫化碳

沸點(diǎn)46.25℃,，折光率1.631 9,，相對密度1.2632。

二硫化碳為有毒化合物,，能使血液神經(jīng)組織中毒,。具有高度的揮發(fā)性和易燃性，因此,，使用時(shí)應(yīng)避免與其蒸氣接觸,。

對二硫化碳純度要求不高的實(shí)驗(yàn),，在二硫化碳中加入少量無水氯化鈣干燥幾小時(shí)，在水浴55℃~65℃下加熱蒸餾,、收集,。如需要制備較純的二硫化碳，在試劑級(jí)的二硫化碳中加入0.5%高錳酸鉀水溶液洗滌三次,。除去硫化氫再用汞不斷振蕩以除去硫,。zui后用2.5%硫酸汞溶液洗滌，除去所有的硫化氫（洗至沒有惡臭為止）,，再經(jīng)氯化鈣干燥,，蒸餾收集。

－氯仿

沸點(diǎn)61.7℃,，折光率1.445 9,，相對密度1.483 2。

氯仿在日光下易氧化成氯氣,、氯化氫和光氣（劇毒）,，故氯仿應(yīng)貯于棕色瓶中。市場上供應(yīng)的氯仿多用1%酒精做穩(wěn)定劑,，以消除產(chǎn)生的光氣,。氯仿中乙醇的檢驗(yàn)可用碘仿反應(yīng)；游離氯化氫的檢驗(yàn)可用硝酸銀的醇溶液,。

除去乙醇可將氯仿用其二分之一體積的水振搖數(shù)次分離下層的氯仿,，用氯化鈣干燥24h，然后蒸餾,。

另一種純化方法：將氯仿與少量濃硫酸一起振動(dòng)兩三次,。每200mL氯仿用10mL濃硫酸，分去酸層以后的氯仿用水洗滌,，干燥,，然后蒸餾。

除去乙醇后的無水氯仿應(yīng)保存在棕色瓶中并避光存放,，以免光化作用產(chǎn)生光氣,。

-苯 

沸點(diǎn)80.1℃，折光率1.501 1,，相對密度0.87865,。

普通苯常含有少量水和噻吩，噻吩和沸點(diǎn)84℃,，與苯接近,，不能用蒸餾的方法除去。

噻吩的檢驗(yàn)：取1mL苯加入2mL溶有2mg吲哚醌的濃硫酸,，振蕩片刻,，若酸層號(hào)藍(lán)綠色,，即表示有噻吩存在。噻吩和水的除去：將苯裝入分液漏斗中,，加入相當(dāng)于苯體積七分之一的濃硫酸,，振搖使噻吩磺化，棄去酸液,，再加入新的濃硫酸,，重復(fù)操作幾次，直到酸層呈現(xiàn)無色或淡黃色并檢驗(yàn)無噻吩為止,。將上述無噻吩的苯依次用10%碳酸鈉溶液和水洗至中性,，再用氯化鈣干燥，進(jìn)行蒸餾,，收集80℃的餾分,，zui后用金屬鈉脫去微量的水得無水苯。