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卡爾費(fèi)休水分儀的滴定度標(biāo)定結(jié)果有偏差的原因有哪些,?

閱讀:764      發(fā)布時(shí)間:2024-12-13
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卡爾費(fèi)休水分儀的滴定度標(biāo)定結(jié)果出現(xiàn)偏差的原因主要有以下幾類:

環(huán)境因素

  • 溫濕度影響:測(cè)試環(huán)境的溫度和濕度波動(dòng)較大時(shí),會(huì)影響儀器的測(cè)量精度,。如溫度過(guò)高,,卡爾費(fèi)休試劑中的甲醇等溶劑揮發(fā)加快,導(dǎo)致試劑濃度改變,,從而使滴定度發(fā)生變化,;濕度過(guò)高,環(huán)境中的水分易進(jìn)入滴定池,,使測(cè)量結(jié)果偏高,。
  • 空氣干擾:如果滴定池連接處密封不好,,外部空氣進(jìn)入滴定池,一方面會(huì)帶入水分,,使測(cè)量結(jié)果偏高,;另一方面,空氣中的氧會(huì)將滴定池中的碘離子氧化為碘,,導(dǎo)致提前到達(dá)終點(diǎn),,使測(cè)定結(jié)果偏低,這種情況在測(cè)定低濃度含水量的樣品時(shí)影響更大,。

儀器與試劑相關(guān)因素

  • 儀器故障:儀器的機(jī)械結(jié)構(gòu)損壞,,如滴定管的精度下降、電極老化或損壞等,,會(huì)導(dǎo)致檢測(cè)不準(zhǔn)確,,進(jìn)而影響滴定度的標(biāo)定結(jié)果。此外,,儀器的校準(zhǔn)不準(zhǔn)確,,如天平、移液器等的精度不夠,,也會(huì)使加入的樣品量或試劑體積不準(zhǔn)確,,導(dǎo)致標(biāo)定偏差。
  • 試劑問(wèn)題:卡爾費(fèi)休試劑的質(zhì)量和穩(wěn)定性對(duì)滴定度標(biāo)定至關(guān)重要,。試劑若保存不當(dāng),,吸收了空氣中的水分,會(huì)使試劑的滴定度下降,,導(dǎo)致標(biāo)定結(jié)果偏低,。而且,隨著使用時(shí)間的延長(zhǎng),,卡爾費(fèi)休試劑的滴定度會(huì)逐漸變化,,若長(zhǎng)時(shí)間不重新標(biāo)定,會(huì)使測(cè)量誤差增大,。另外,,試劑的組成不符合要求,如二氧化硫過(guò)量,、試劑不純,、配置試劑的含水量過(guò)高等,也容易發(fā)生終點(diǎn)提前現(xiàn)象,,影響標(biāo)定結(jié)果的準(zhǔn)確性。
  • 溶劑影響:溶劑的含水量過(guò)高,,會(huì)使滴定度升高,,影響測(cè)量結(jié)果準(zhǔn)確性,;溶劑的 pH 值不在適宜范圍(5.5-8)內(nèi),也可能影響測(cè)量結(jié)果,;此外,,溶劑中甲醇等成分的含量不足,會(huì)影響反應(yīng)的化學(xué)計(jì)量關(guān)系,,導(dǎo)致標(biāo)定偏差,。

操作因素

  • 樣品處理不當(dāng):樣品量過(guò)少,稱量和進(jìn)樣量不準(zhǔn)確,,會(huì)使測(cè)量結(jié)果的相對(duì)誤差增大,。進(jìn)樣時(shí),若注射器頭受外界污染,,如操作者呼氣和擦注射器頭時(shí)的污染等,,或者樣品有損失,如注射器頭上的掛滴和濺到測(cè)量池壁或電極桿上,,都會(huì)影響測(cè)定結(jié)果,。
  • 滴定池清洗不凈:滴定池內(nèi)壁如果有水分附著,不定期流入反應(yīng)液,,或者有殘留的雜質(zhì)等,,會(huì)干擾反應(yīng)的進(jìn)行,導(dǎo)致測(cè)量結(jié)果不準(zhǔn)確,。
  • 電極問(wèn)題:電極表面污染或樣品粘性導(dǎo)致鈍化,,會(huì)影響電極的響應(yīng)性能,使測(cè)量結(jié)果產(chǎn)生偏差,。
  • 標(biāo)定操作不規(guī)范:在標(biāo)定時(shí),,如純水的加入量不準(zhǔn)確、滴定速度控制不當(dāng),、到達(dá)終點(diǎn)的判斷不準(zhǔn)確等,,都會(huì)導(dǎo)致滴定度的標(biāo)定結(jié)果出現(xiàn)偏差。例如,,滴定速度過(guò)快,,可能導(dǎo)致反應(yīng)不完&全,使標(biāo)定結(jié)果偏低,;而終點(diǎn)判斷過(guò)早,,則會(huì)使標(biāo)定的滴定度偏高。

樣品特性因素

  • 副反應(yīng)干擾:某些樣品可能會(huì)與卡爾費(fèi)休試劑發(fā)生副反應(yīng),,如活潑的醛和酮與卡爾費(fèi)休試劑中的甲醇反應(yīng)生成縮醛和縮酮與水消耗碘,,使滴定反應(yīng)無(wú)終點(diǎn);金屬氧化物和氫氧化物能與 HI 發(fā)生反應(yīng)生成水,;一些弱的含氧酸鹽,,如碳酸鹽,、硼酸鹽主要與 HI 反應(yīng)生成水干擾測(cè)定等,這些副反應(yīng)會(huì)導(dǎo)致標(biāo)定結(jié)果不準(zhǔn)確,。
  • 樣品pH值影響:樣品加入后可能會(huì)使滴定池中pH值發(fā)生變化,,不利于檢測(cè)反應(yīng)的進(jìn)行,從而影響測(cè)量結(jié)果,。


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