X熒光光譜儀(XRF)由激發(fā)源(X射線管)和探測(cè)系統(tǒng)構(gòu)成。X射線管產(chǎn)生入射X射線(一次X射線),,激發(fā)被測(cè)樣品,。受激發(fā)的樣品中的每一種元素會(huì)放射出二次X射線,并且不同的元素所放射出的二次X射線具有**的能量特性或波長(zhǎng)特性,。探測(cè)系統(tǒng)測(cè)量這些放射出來(lái)的二次X射線的能量及數(shù)量,。然后,儀器軟件將探測(cè)系統(tǒng)所收集到的信息轉(zhuǎn)換成樣品中各種元素的種類及含量,。
近年來(lái),,X熒光光譜分析在各行業(yè)應(yīng)用范圍不斷拓展,已成為一種廣泛應(yīng)用于冶金、地質(zhì),、有色,、建材、商檢,、環(huán)保,、衛(wèi)生等各個(gè)領(lǐng)域,特別是在RoHS檢測(cè)領(lǐng)域應(yīng)用得多也廣泛,。 大多數(shù)分析元素均可用其進(jìn)行分析,,可分析固體、粉末,、熔珠,、液體等樣品,分析范圍為Be到U,。并且具有分析速度快,、測(cè)量范圍寬、干擾小的特點(diǎn)
X熒光光譜儀基本原理
X射線是一種波長(zhǎng)(λ=0.001~10nm)很短的電磁波,,其波長(zhǎng)介于紫外線和y射線之間,。在高真空的X射線管內(nèi),當(dāng)由幾萬(wàn)伏高電壓加速的一束高速運(yùn)動(dòng)的電子流投射到陽(yáng)極金屬靶(如鎢靶,、銅靶等)上時(shí),,電子的動(dòng)能部分轉(zhuǎn)變成X光輻射能,并以X射線形式輻射出來(lái),。從金屬靶射出的X射線主要由兩類波長(zhǎng),、強(qiáng)度不等的X射線組成,即連續(xù)X射線譜及特征X射線譜,。前者指在X射線波長(zhǎng)范圍內(nèi),,由其短波限開(kāi)始并包括各種X射線波長(zhǎng)所組成的光譜。后者則指當(dāng)加于X光管的高電壓增至一定的臨界數(shù)值時(shí),,使高速運(yùn)動(dòng)的電子動(dòng)能足以激發(fā)靶原子的內(nèi)層電子時(shí),便產(chǎn)生幾條具一定波長(zhǎng)且強(qiáng)度很大的譜線,,并疊加在連續(xù)X射線譜上,,由特征X射線組成的光譜稱為特征X射線譜。
特征X射線譜源自原子內(nèi)層電子的躍遷,。當(dāng)高速運(yùn)動(dòng)的電子激發(fā)原子內(nèi)層電子,,而導(dǎo)致X射線的產(chǎn)生,這種X射線稱為“初級(jí)X射線",。若以初級(jí)X射線為激發(fā)手段,,用以照射寶石樣品,會(huì)造成寶石的原子內(nèi)的電子發(fā)生電離,使內(nèi)層軌道的電子脫離原子,,形成一個(gè)電子空位,,原子處于“激發(fā)態(tài)",這樣外層電子就會(huì)自動(dòng)向內(nèi)層躍遷,,填補(bǔ)內(nèi)層電子空位,,進(jìn)而發(fā)射出一定能量的X射線。由于它的波長(zhǎng)和能量與原來(lái)照射的X射線不同,,即發(fā)出“次級(jí)X射線",。人們將這種由于X射線照射寶石而產(chǎn)生的次級(jí)X射線稱X射線熒光。通常,,X射線熒光只包含特征X射譜線,,而缺乏連續(xù)X射線譜。
當(dāng)能量高于原子內(nèi)層電子結(jié)合能的高能X射線與原子發(fā)生碰撞時(shí),,驅(qū)逐一個(gè)內(nèi)層電子而出現(xiàn)一個(gè)空穴,,使整個(gè)原子體系處于不穩(wěn)定的激發(fā)態(tài),激發(fā)態(tài)原子壽命約為10-12~10-14秒,,然后自發(fā)地由能量高的狀態(tài)躍遷到能量低的狀態(tài),。這個(gè)過(guò)程稱為弛豫過(guò)程。弛豫過(guò)程既可以是非輻射躍遷,,也可以是輻射躍遷,。當(dāng)較外層的電子躍遷到空穴時(shí),所釋放的能量隨即在原子內(nèi)部被吸收而逐出較外層的另一個(gè)次級(jí)光電子,,此稱為俄歇效應(yīng),,亦稱次級(jí)光電效應(yīng)或無(wú)輻射效應(yīng),所逐出的次級(jí)光電子稱為俄歇電子,。它的能量是特征的,,與入射輻射的能量無(wú)關(guān)。當(dāng)較外層的電子躍入內(nèi)層空穴所釋放的能量不在原子內(nèi)被吸收,,而是以輻射形式放出,,便產(chǎn)生X射線熒光,其能量等于兩能級(jí)之間的能量差,。因此,,X射線熒光的能量或波長(zhǎng)是特征性的,與元素有一一對(duì)應(yīng)的關(guān)系,。圖2-2-1給出了X射線熒光和俄歇電子產(chǎn)生過(guò)程示意圖,。
K層電子被逐出后,其空穴可以被外層中任一電子所填充,,從而可產(chǎn)生一系列的譜線,,稱為K系譜線,。由L層躍遷到K層輻射的X射線叫Ka射線,由M層躍遷到K層輻射的X射線叫Kβ射線,。同樣,,L層電子被逐出可以產(chǎn)生L系輻射。如果入射的X射線使某元素的K層電子激發(fā)成光電子后L層電子躍遷到K層,,此時(shí)就有能量△E釋放出來(lái),,且△E=EK-EL,這個(gè)能量是以X射線形式釋放,,產(chǎn)生的就是Ka射線,,同樣還可以產(chǎn)生Kβ射線、L系射線等,。