煉油廠的設備腐蝕問題一直引起國內為煉廠和行業(yè)組織的高度關注,，不但會給煉油廠造成經(jīng)濟損失,，而且對環(huán)境也會產(chǎn)生污染,。根據(jù)國際腐蝕工程師協(xié)會（NACE International）統(tǒng)計，僅在美國,，每年由于腐蝕而造成的維護維修等直接費用高達37億美元,，而這并沒有考慮其他間接的費用，比如因為腐蝕而導致的產(chǎn)能下降,、停機以及過早檢修,。

隨著原油的重質化和劣質化，原油中的氯含量呈不斷增加的趨勢,，其腐蝕強度與硫腐蝕均已受到足夠重視,。原油中氯的存在形式分為有機氯和無機氯兩種，其中有機氯主要以低分子氯代烴的形式存在,，它們溶解于原油之中,，而無機氯則以無機鹽的形式存在，一般溶解在原油乳化水中或者以懸浮固體的形式存在于原油中,。在煉油加工過程中,，盡管在煉油工藝過程中，通過原油電脫鹽技術可將原油中的大部分無機氯進行脫除,，但還是有少部分與有機氯化物將會隨著原油進入到二次加工裝置,，分布到不同的裝置設備，在相應的操作環(huán)境下將會產(chǎn)生分解,，并聚集形成不同的腐蝕環(huán)境,，對煉油裝置中的設備和管道產(chǎn)生腐蝕損傷,，嚴重威脅煉廠的生產(chǎn)安全,。

因此，為了防止設備腐蝕帶來的危害,，煉油廠應嚴格控制原料中的氯含量,，升級設備材質，且對于經(jīng)常容易出現(xiàn)腐蝕的裝備設備部位進行定期監(jiān)控和檢測,。

目前,，石化實驗室主要使用的兩種測定油品中總氯含量檢測方法分別為，氧化燃燒微庫侖法和X射線熒光光譜法,。而X射線熒光分析技術（XRF）因其具備包括,，無損、快捷,、操作簡單等優(yōu)異特性,，對石油化工企業(yè)日益增加的樣品分析任務,，以及更加精簡的人力物力的現(xiàn)狀及發(fā)展趨勢來說，可以大大提高分析效率,，有效及時地滿足工藝生產(chǎn)的需要,。在這其中，尤以單波長色散X射線熒光技術（MWDXRF）性能最為突出,，不僅可以在實驗室進行分析,，也可以實現(xiàn)在線工藝管路中的實時監(jiān)控。

圖1. XOS實驗室和在線總氯分析儀 Clora & Clora Online

美國XOS公司是一家優(yōu)秀的XRF元素分析設備生產(chǎn)商,，針對不同的客戶和應用,，能夠提供特定的元素分析解決方案。其創(chuàng)新的單波長色散X射線熒光技術（MWDXRF）,，采用全聚焦型雙曲面彎晶,，可將X射線單色化并聚焦至樣品表面。與傳統(tǒng)的XRF系統(tǒng)相比,，提高了單色激發(fā)光的強度,，降低了背景噪聲，減少了儀器對基體效應的敏感度,，從而大大改善了信噪比以及檢測下限和測量精確度,；新技術確保了分析儀既有優(yōu)秀的檢測性能和檢測精度，又使用方便,，操作可靠,。

圖2. 美國XOS公司單波長色散X射線熒光（MWDXRF）光路示意圖

單波長色散X射線熒光光譜法（MWDXRF）目前在國內已廣泛應用于油品中低硫含量的檢測，但對于原油中總氯含量的測定,，一直是XRF檢測技術的難點,，比如由于無機氯化物在測定過程中的沉降作用，使得測量結果精度降低,，導致行業(yè)傾向于采用其他測量技術,，或需要對待測原油樣品進行額外前處理步驟。

圖3. 原油及重質油樣品

為了解決顆粒沉降的影響,，美國XOS公司在其單波長總氯分析儀（Clora）中引入了Accu-flow技術（申請?zhí)枺?/span>CN201480027147.8）,，促使樣品在測量過程中連續(xù)流動起來。該項技術通過步進電機在樣品測量期間連續(xù)注入原油樣品,，避免無機氯化物的沉降,。該過程直接測量原油中的總氯含量，無需按照ASTM D4929標準方法要求的水洗提取或樣品蒸餾,，可在5分鐘內得到測量結果,。

圖4. Accu-flow技術

Accu-flow技術的設計適用于20℃溫度條件下，最大粘度為2000 cSt的非均質樣品,。儀器將以20 mL/min的流速將60 mL的原油樣品注入圖4所示的黃色管路中,。樣品從黃色管路流過Accu-flow測試單元（白色）,，此時樣品暴露在X射線照射下。之后,，樣品通過黑色廢液管流至分析儀外部進行收集,。根據(jù)原油粘度和無機氯化物沉降速率，靜態(tài)和精確流動測量結果之間的差異可能非常顯著,。因此我們選擇了兩種原油樣品,，分別對其進行了靜態(tài)測量和Accu-flow技術測量。

表1. 兩種原油樣品使用Accuflow技術的氯含量測量結果

為了說明氯含量在靜態(tài)測量過程中的變化,，我們同時進行了連續(xù)重復6次的靜態(tài)和Accuflow測定實驗,，并繪制了以下圖表進行分析。

圖5. 阿什加德原油 靜態(tài)測量 vs. Accuflow技術測量

圖6. 邦加原油 靜態(tài)測量 vs. Accuflow技術測量

從圖5和圖6數(shù)據(jù)分析發(fā)現(xiàn),，靜態(tài)測量結果（紅線）隨著時間延長,，總氯含量慢慢變大，符合原油中無機氯沉降所導致的結果,。然而,，Accu-flow技術測試結果（綠線/藍線/黃線）在整個測量期間，總氯含量保持穩(wěn)定,，重復性較好,。因此，Accu-flow技術能夠很好的解決原油中總氯含量的測定,。

目前,，上海儀真分析儀器有限公司（Esensing）作為美國XOS公司正式授權的大中國區(qū)（包含香港和澳門地區(qū)）代理商，全面負責XOS公司石油分析設備行業(yè)的X射線熒光分析儀產(chǎn)品,。如果您對油品中氯含量的測定感興趣,，歡迎您前來咨詢。