VOCs,，是形成PM2.5和臭氧的關(guān)鍵前體物。經(jīng)驗表明.控制VOCs排放是減少灰霾和光化學(xué)煙霧污染的有效措施,。VOCs除本身具有污染外,，也是二次污染物特別是細顆粒物的重要成因因素，加強石油化工vOCs治理就顯得尤為重要,。
1VOCs治理的重要性
近年來，揮發(fā)性有機物(vocs)排放引起的霧霾,、光化學(xué)煙霧等區(qū)域大氣污染問題,，嚴重威脅公眾健康?！妒蜔捴乒I(yè)污染物排放標準》中對揮發(fā)性有機物的定義為：參與大氣光化學(xué)反應(yīng)的有機化合物,，或者根據(jù)規(guī)定的方法測量或核算確定的有機化合物。VOCs的種類繁多,，成分復(fù)雜,，是臭氧和二次有機顆粒物的重要前體物，部分組分還具有毒性,，刺激性和致癌作用,。
環(huán)保部印發(fā)的《石化行業(yè)揮發(fā)性有機物綜合整治方案》中明確，到2017年,，石化行業(yè)基本完成VOCs綜合整治工作,，VOCs排放總量較2014年削減30%以上。VOCs治理已成為國內(nèi)石化企業(yè)面臨的新課題,，目前其技術(shù)路線主要分為源頭,、過程控制和末端治理,。源頭、過程控制主要包括改進工藝,，更換設(shè)備和防止泄漏為主的預(yù)防性措施,，如泄漏檢測與修復(fù)(LDAR)技術(shù);末端治理技術(shù)目前常用或已有實際應(yīng)用的方法包括冷凝法、吸附法,、吸收法,、燃燒法、生物法,、低溫等離子體凈化法等,。末端治理技術(shù)又可分為回收技術(shù)和凈化技術(shù)。
2石油化工VOCs治理技術(shù)
2.1VOCs回收技術(shù)
(1)冷凝法,。冷凝是利用污染物與載氣二者沸點不同進行分離的方法,，主要用于含高濃度有機蒸汽和高沸點無機氣體的凈化回收或預(yù)處理。該方法所需設(shè)備和操作條件都比較簡單,，所回收的VOC純度比較高,，其回收率與初始濃度、沸點有關(guān),，VOC的初始濃度越大,、沸點越高，回收率越高,，一般情況下對有機物的凈化回收率在30%～70%,，當VOCs組分比較單一且具有回收價值時，用冷凝法回收VOCs有明顯經(jīng)濟優(yōu)勢,。
(2)吸收法,。液體吸收是利用氣體溶解度的不同，通過廢氣與液體接觸,，使氣態(tài)污染物轉(zhuǎn)入液相,。本質(zhì)是濃縮過程，結(jié)合吸收液的解吸或精餾可分離回收有機物,，如二甲基甲酰胺(DMF)的吸收回收,。主要適于大氣量和中等濃度的有機廢氣處理。但對于非極性有機物通常無法采用水溶液進行吸收,，需采用一些大分子有機物(如柴油,、白油等)，但此方法會存在吸收劑排放和分離產(chǎn)品的純度等問題,。
(3)吸附法,。吸附原理是廢氣與多孔固體接觸，其中氣態(tài)污染物分子被微孔表面捕集,。吸附本質(zhì)上也是一個富集濃縮過程,。吸附與各種脫附技術(shù)組合后可實現(xiàn)連續(xù)可靠的凈化和回收,。常見的吸附劑有活性炭和疏水性沸石等。吸附法主要適用于中低濃度和高通量VOCs的回收,，它具有高去除效率,、低能耗和工藝成熟等優(yōu)點。缺點是吸附劑的容量較小,，吸附劑消耗大,，設(shè)備龐大，費用較高,。
2.2VOCs凈化技術(shù)
(1)燃燒法,。燃燒法可分為直接燃燒和催化燃燒。直接燃燒是把VOCs中可燃的有機物組分當作燃料直接燃燒,，溫度一般在1100,。C左右。該方法只適用于處理熱值較高的VOCs,，因為只有燃燒時釋放的熱量能夠彌補向環(huán)境散失的熱量時,，才能維持燃燒的過程，否則需要消耗的輔助燃料,，提高處理成本,。催化劑的存在使VOCs在燃燒時比直接燃燒法需要更少的停留時間和更低的溫度。但由于VOCs中含較多雜質(zhì),，易引起催化劑中毒,，而且催化劑常只針對特定類型的化合物起作用，因此催化燃燒的應(yīng)用在一定程度上受限,。
(2)生物凈化技術(shù),。生物凈化技術(shù)是利用微生物氧化、代謝,、消化等過程，對有機物進行自然分解,、降解,，終轉(zhuǎn)化為二氧化碳和水等。流程是含VOCs氣體進入設(shè)備,，加濕處理后通入生物濾床,，沿著濾床均勻地緩緩移動，通過平流,、擴散和吸附等綜合效應(yīng)進入填料液膜中,，進一步到生物膜中，與濾床上濾料表面生物菌種進行接觸,，在微生物作用下發(fā)生一系列生物化學(xué)反應(yīng),，使氣體中VOCs被分解,、降解”。生物氧化技術(shù)優(yōu)點是成本低,、設(shè)備統(tǒng)一,、二次污染小、工藝過程簡單等,。缺點是效率低,、周期較長、設(shè)備體積大,、處理過程緩慢,、對VOCs處理普適性差、難以應(yīng)用于混合VOCs廢氣,、一些生物菌種對降解溫度及pH值等環(huán)境條件要求高等,。
(3)低溫等離子體凈化技術(shù)。低溫等離子體(Non—ThermalPlasma,，N’㈣化學(xué)活性高,，反應(yīng)速度快，對高,、低濃度的有機物均有良好的去除效果,。低溫等離子體技術(shù)是在外加電場作用下，通過介質(zhì)放電產(chǎn)生高能粒子,，當高能粒子能量高于VOCs化學(xué)鍵能時,，高能粒子不斷轟擊可使VOCs化學(xué)鍵斷裂、電離,，從而破壞VOCs分子結(jié)構(gòu),，生成小分子低毒無毒物質(zhì)，達到消除VOCs目的01,。該技術(shù)具有工藝簡單,、適用性強、易于操作和能耗低等優(yōu)點,，已成為VOCs處理的技術(shù),。這種方法主要適合低負荷的應(yīng)用場合，同時需考慮采取措施,，防止因氧化不*產(chǎn)生中間產(chǎn)物,，造成二次污染。
3結(jié)語
石油化工VOCs治理涉及工藝,、技術(shù),、設(shè)備、管理、資金等多方面,，工作難度較大,。在末端治理方面，由于企業(yè)排放的廢氣特征復(fù)雜,，單一方法難以有效降解VOCs,，因此傳統(tǒng)技術(shù)間的耦合和新技術(shù)的提高，將是VOCs控制的一個發(fā)展方向,。本文對目前常用VOCs末端治理技術(shù)及其適用性進行了簡單介紹,。需要說明的是，VOCs治理方法本身沒有好壞之分,，只有針對VOCs廢氣排放不同的特點,，確定合適的方法，才能取得良好的處理效果,。
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