甲醛,、VOC等環(huán)境污染問題，大家比較關(guān)注，然而很少人去深度了解相關(guān)的檢測原理,，也很難制造出的儀器服務(wù)于市場和應(yīng)用,，下面就介紹幾種常用的環(huán)境污染氣體的檢測原理，供大家參考,。
氣體傳感器基礎(chǔ)原理知識篇
*部分
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傳感器
1.1 傳感器
傳感器與傳感器技術(shù)的發(fā)展水平是衡量一個國家綜合實力的重要標(biāo)志,，作為連接自然信息與人類感知的橋梁，其在采集,、轉(zhuǎn)換,、傳輸各種信息過程中所處的核心地位，正在不斷得到人們的關(guān)注和確認(rèn),，可以說傳感器和傳感器技術(shù)幾乎已經(jīng)滲透到了人們生產(chǎn),、生活的所有領(lǐng)域。傳感器通常分為物理量傳感器,、化學(xué)量傳感器,、生物量傳感器，其中無論從自身性能,，品種還是應(yīng)用領(lǐng)域的廣度深度上看,，物理量傳感器都是重要的傳感器，相比之下,，化學(xué)量傳感器,、生物量傳感器只能算是傳感器領(lǐng)域的較小分支。在化學(xué)量傳感器當(dāng)中為人們所熟悉的是氣體傳感器;水份,、濕度傳感器;氫離子傳感器,、所有的化學(xué)量傳感器都具有靈敏、便捷,、價廉,、適時檢測等優(yōu)點、其明顯的缺點是可靠性不足,。氣體傳感器所使用的領(lǐng)域與人類的生產(chǎn),、生活更為密切
1.2 氣體傳感器
顧名思義，氣體傳感器就是對氣體的有關(guān)信息具有感知,、轉(zhuǎn)換功能的器件,，通常按工作原理的不同氣體傳感器主要分為：金屬氧化物半導(dǎo)體氣體傳感器、催化燃燒式氣體傳感器,、電化學(xué)式氣體傳感器三大類,。從國內(nèi)、外市場范圍看,，在品種,、產(chǎn)量上據(jù)主導(dǎo)地位的仍屬金屬氧化物半導(dǎo)體氣體傳感器,。各類氣體傳感器的品質(zhì)可以通過下列主要指標(biāo)來衡量：
指標(biāo)
詮釋
靈敏度
指傳感器對氣體感知的能力
響應(yīng)時間
指傳感器對氣體的感知速度
恢復(fù)時間
指傳感器脫離被測對象后自我修復(fù)的速度
選擇性
指傳感器對氣體探測的專一能力
穩(wěn)定性
指傳感器內(nèi)在物理性質(zhì)保持恒定的能力
初始特征
指傳感器通電到穩(wěn)定時的電性能特征表現(xiàn)
線性
指傳感器感知不同濃度同種氣體時，濃度與靈敏度的關(guān)系描述
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半導(dǎo)體型氣體傳感器
2.1 半導(dǎo)體氣體傳感器的工作原理
半導(dǎo)體式氣體傳感器的基本工作原理：在一定條件(溫度)下,，在被測氣體到達(dá)半導(dǎo)體材料表面并與吸附在半導(dǎo)體材料表面的氧發(fā)生化學(xué)反應(yīng)的過程中伴隨電荷轉(zhuǎn)移,，進(jìn)一步引起半導(dǎo)體電阻的變化，通過測量半導(dǎo)體電阻的變化實現(xiàn)對氣體的檢測,。
2.2 半導(dǎo)體氣體傳感敏感材料的種類
半導(dǎo)體氣體傳感器敏感體主要是由半導(dǎo)體材料制成的，其中應(yīng)用為廣泛的半導(dǎo)體材料不是常見的硅,、鍺半導(dǎo)體,，而是金屬氧化物半導(dǎo)體，在氣體傳感器領(lǐng)域中應(yīng)用多的金屬氧化物是SnO2,，ZnO,，F(xiàn)e2O3，WO3等,。
2.3 半導(dǎo)體氣體傳感器的分類
按照傳感器所使用的敏感材料的差異可分為：SnO2系列,，ZnO系列、 Fe2O3系列等,。因為摻za種類繁多,，此分類不;
按傳感器內(nèi)部結(jié)構(gòu)的差異可分為旁熱式、直熱式,、自加熱式三類,。其中對于旁熱式氣體傳感器，因其加熱器結(jié)構(gòu)不同,，又可分為管狀旁熱式和片狀旁熱式,，片式傳感器雙分為厚膜型和MEMS傳感器，隨著半導(dǎo)體加工技術(shù)的發(fā)展,，以及氣體傳感器材料,、結(jié)構(gòu)、工藝技術(shù)的不斷探索,，MEMS傳感器將逐步走向歷史舞臺,。
2.4 半導(dǎo)體氣體傳感器環(huán)境類檢測的應(yīng)用
隨著人們的生活水平的提高，人們對生活環(huán)境越來越重視,，半導(dǎo)體氣體傳感器非常適合家庭領(lǐng)域空氣質(zhì)量的檢測,，目前應(yīng)用比較多的是連續(xù)檢測的空氣質(zhì)量檢測儀器，因此,，對于氣體傳感器的選擇主要考慮穩(wěn)定性,，旁熱式半導(dǎo)體氣體傳感器可以很好滿足此領(lǐng)域應(yīng)用需求。
豆哥觀察：
半導(dǎo)體氣體傳感器由于其輸出非線性,，低濃度時靈敏度高,，易受環(huán)境溫濕度影響,，抗干擾性能差等特征，因此,，其更適合于氣體的定性檢測或檢漏作業(yè),，對于VOC的檢測數(shù)據(jù)，建議用“優(yōu),、良,、中、差”四個半定性級別表示為合理,。市場上有一些用半導(dǎo)體傳感器做成的檢測VOC或甲醛的產(chǎn)品用mg/m3定量單位,，這種表示除了忽悠用戶之外，沒有任何意義,。
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電化學(xué)氣體傳感器
這類傳感器以電化學(xué)原電池為基礎(chǔ),，由一對貴金屬電極組成的電極系統(tǒng)，充以特定的電解液(與被測氣體有關(guān))并經(jīng)全密封封裝組成,。傳感器中另一個重要部件是半通透膜,，它可選擇性地讓被測氣體分子通過擴(kuò)散方式進(jìn)入傳感器電解液，將大部分干擾物質(zhì)的分子阻隔掉,，因而有效減少干擾,。透過的氣體在工作電極上，在水分子上參與下,，發(fā)生氧化還原反應(yīng),，引起電子轉(zhuǎn)移而形成與被測氣體濃度有關(guān)的電極電流或電勢。常見氣體的電化學(xué)反應(yīng)如下：
傳感器工作的穩(wěn)定性取決于參考電極電位的穩(wěn)定性,。為參考電極電位的穩(wěn)定,，可引入第三電極，稱平衡電極,。在該電極上施加適當(dāng)?shù)钠珘?，該偏壓與在與參考電極上形成的電位相反，以總參考電位為零,。
電化學(xué)傳感器可用于絕大多數(shù)游離態(tài)小分子的檢測,。一般說，凡是能與某種特定電解質(zhì)溶液發(fā)生氧化還原法反應(yīng)的分子都可通過電測法進(jìn)行定量分析,。
大部分氣體傳感器的技術(shù)指標(biāo)已能滿足對室內(nèi)環(huán)境污染的檢測要求,。傳感器的大測量范圍和它高可達(dá)到的分辨率是互相排斥的，一般不能同時滿足,。
電化學(xué)傳感器的結(jié)構(gòu)比較簡單,，成本比較低，高質(zhì)量的產(chǎn)品性能穩(wěn)定,，測量范圍和分辨率基本能達(dá)到室內(nèi)環(huán)境檢測的要求,。但缺點是只適用于對大部分無機(jī)氣體和小部分有機(jī)小分子氣體的檢測,，且由于電解質(zhì)與被測氣體發(fā)生不可逆化學(xué)反應(yīng)而被消耗，故其工作壽命一般比較短,，約為2-3年,。
豆哥觀察：
電化學(xué)甲醛傳感器的性能和成本與其電極大小有很大的關(guān)系，由于其電極是貴金屬納米材料制備而成,，電極面積在很大程度上決定了其成本,，因市場競爭和用戶需求的存在，很多儀器儀表企業(yè)在不斷壓縮傳感器價格時,，實際上是以犧牲傳感器穩(wěn)定性為代價的,，這一點兒大家一定深思。
此外,，電化學(xué)甲醛傳感器存在交叉干擾等實際應(yīng)用問題，但目前沒有比電化學(xué)甲醛傳感器更適合的傳感器應(yīng)用于民用類市場,，因此,，儀器儀表生產(chǎn)企業(yè)在產(chǎn)品和傳感器選擇路線上要做好定位。
后繼我會針對電化學(xué)甲醛傳感器在空凈行業(yè)的綜合應(yīng)用,，寫一篇文章僅大家參考,。
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光學(xué)類氣體傳感器
當(dāng)一束光線照射到物質(zhì)表面時，它與物質(zhì)的原子和分子相互作用,。光線可能透過物質(zhì),，可能部分被吸收，可能發(fā)生放射,，散射和衍射,，也可能發(fā)出熒光。因此光學(xué)檢測器的形式有多種多樣,，常用的有基于光的吸收,，散射和衍射;熒光，光電離和光聲轉(zhuǎn)換,。能用光學(xué)檢測器測量的物質(zhì)種類很廣泛,，幾乎涵蓋有機(jī)，無機(jī)和生化物質(zhì)的所有形態(tài)：固態(tài),，液態(tài)和氣態(tài),。本文僅將對用于室內(nèi)環(huán)境污染檢測的光學(xué)檢測器作簡單介紹。
4.1 光能吸收式檢測器
該檢測器工作原理基于Beer-Lambert 定律,，如下圖：
下圖所示為一個紅外光吸收式檢測器,，它可以同時檢測CO、CO2和烷烴類可燃性氣體,。該檢測器包括一個非分光式紅外發(fā)生器,，紅外光線被導(dǎo)入一個封閉的金屬腔內(nèi),，腔內(nèi)充有被測氣體，特定波長的紅外光將被氣體吸收后,，專門測定該特定波長的紅外檢測管將吸收后的能量測出,，用以表示被測氣體濃度。
光的吸收特性(波長)與被測氣體的分子結(jié)構(gòu)密切相關(guān),，即每種氣體都有它自己的特征吸收峰,。大多數(shù)的光吸收式檢測器采用紅外光或激光光源，以減少雜散光的干擾,。 該檢測器 分辨率和測量精度較高,，理論上使用壽命比電化學(xué)傳感器要長得多，價格比較貴,?；诩t外光吸收式檢測器的便攜式二氧化碳測試儀已被國家標(biāo)準(zhǔn)列入方法之一。
4.2 熒光檢測法
近年來,，高性能,，高分辨率的熒光檢測器也已成功地應(yīng)用于對游離態(tài)甲醛和液體中的甲醛進(jìn)行高精度定量檢測。甲醛熒光檢測器使分辨率從電化學(xué)傳感器的0.01ppm提高10倍,，即達(dá)到1ppb,。但盡管采用這些方法的儀器已有商品化產(chǎn)品，由于其體積較大,，價格也比較貴,，目前尚限于實驗室使用。現(xiàn)場實時檢測的便攜式儀器需求是目前市場的主體,。
熒光檢測器的工作原理見上圖,。每種原子對光的吸收都具有其*的特性，即吸收的波長不同,。原子軌道上電子一般處于穩(wěn)定的基態(tài),，當(dāng)電子受特定波長的光激發(fā)，吸收光能量后的電子躍遷到高能受激態(tài),。但受激態(tài)是一個不穩(wěn)定狀態(tài),，該電子在耗去一定能量后，重新返回基態(tài)時便發(fā)出能量稍低的熒光,。因此熒光的波長比激發(fā)光的波長要長,。通常激發(fā)光的波長在250 - 450nm之間，發(fā)出的熒光在270–650nm 范圍內(nèi),。
目前有二種形式,，一是直接激發(fā)甲醛分子，二是基于Hantzsch反應(yīng),，即使甲醛在水中與乙酰丙酮和氨發(fā)生反應(yīng),。生成物,，a-a’ - 二甲基 -b-b’ – 二乙酰吡啶受253 nm 和 400 nm光的激發(fā)出510 nm波長熒光。該熒光強度十分敏感,，并正比于甲醛在水中濃度,。可使分辨率達(dá)1ppb,。
Hantzsch 分析法的靈敏度是直接激發(fā)分析法靈敏度的400倍,。但氣態(tài)甲醛必須通過一個含有乙酰丙酮和氨水溶液的測試皿接受光的激發(fā)。
4.3 光聲轉(zhuǎn)換檢測法
盡管該方法從原理上講,，光聲轉(zhuǎn)換檢測法不算是一個新的發(fā)明,，但可以應(yīng)用于微量游離態(tài)甲醛的檢測。簡單說來,，使被測氣體接受一束經(jīng)調(diào)制過的特定波長(不同分子所吸收的波長是不一樣的)光源照射,，氣體分子被光激發(fā)后發(fā)出聲響信號，用高靈敏度拾音器檢測該信號,，該信號的強弱正比于被測氣體的濃度,。
圖示為多氣體檢測儀上使用的光聲轉(zhuǎn)換檢測器。 該儀器可高精度地測量空氣中甲醛濃度,。將一個球型黑體加熱至8000C發(fā)射特定波長的紅外線光，經(jīng)橢圓形鏡面聚焦后被光斬波器調(diào)制成適當(dāng)頻率的光脈沖,。再經(jīng)光濾波器變成頻帶很窄的單色光通過鍺窗口進(jìn)入測試腔,。該測試腔腔壁為高放射材料制成。試樣被導(dǎo)入測試腔,，但僅只被測氣體能有效吸收該特定波長的紅外光能量,，被測氣體濃度越高，吸收的光能越多,。氣體吸收能量后會受熱,，體積膨脹，腔壁壓力增大,。由于在光脈沖作用下,，這個壓力的變化也是脈沖式的，因而形成聲波,。使用二個高靈敏度拾音器,，其中一個提供參考信號，輸出電流,，經(jīng)放大后,，進(jìn)行信號處理。
多氣體檢測儀結(jié)構(gòu)
從介紹資料上看,，該檢測器的固有特征是幾乎無零位漂移,，因為若無試樣進(jìn)入測試腔,，則無聲波產(chǎn)生，零位便無漂移,。它靈敏度很高,，工作十分穩(wěn)定可靠，經(jīng)出廠標(biāo)定后,，不需要經(jīng)常性校驗,。此外它的線性測量范圍很寬，使用壽命也很長,。還有一個特點是,，通過變換組合式濾光片，可十分方便地?fù)鞙y不同品種氣體,。該產(chǎn)品已做成便攜式,，適用于現(xiàn)場，實時,，連續(xù) / 間斷監(jiān)測,。
4.4 光電離檢測器
4.4.1光電離(PID –Photo Ionisation Detector)檢測器
該檢測器適用于定量測定有機(jī)揮發(fā)氣體的總量(Total Volatile Organic Compounds)，而一般說來不能區(qū)分具體某種VOC 成分,。有機(jī)揮發(fā)氣體成分很復(fù)雜,，日常可辨別的有三百多種,。有機(jī)揮發(fā)氣體的分子比較大,，在一定能量作用下，會分裂,。
PID的工作原理如下圖所示,，PID的關(guān)鍵部件是一個能發(fā)出特定波長的紫外光光源 (用特殊材料制作的燈泡)，將該紫外光束射入一個測試腔,，當(dāng)被測有機(jī)揮發(fā)性氣體由泵抽入該測試腔時,，受到紫外光的轟擊而發(fā)生電離，分裂成帶正負(fù)電性的二個基團(tuán),。在測試腔的出口處,，裝有一對施加了適當(dāng)工作電壓的電極，受到電極電壓的吸引,，帶電基團(tuán)分別趨向相應(yīng)電極而形成正比于VOC 濃度的電流,。通過測量該電流大小，確定VOC 濃度,。分裂的基團(tuán)經(jīng)過電極后又重新復(fù)合,，被抽出測試腔。
PID 工作原理
PID技術(shù)對于VOC 的檢測已經(jīng)比較成熟。對TVOC測量的分辨率高可達(dá)1ppb(0.0024mg/m3 , 以異丁烯標(biāo)定),，*符合中國標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的測試精度要求,。通過使用不同能量 (用電子伏特eV來表示)的紫外光源，使測量某些特定有機(jī)氣體成為可能,。比如苯乙烯 (8.4eV),， 苯蒸汽(9.8eV)，氯乙稀 (9.99eV),，乙稀 (10.5eV),，丙酮酸 (10.66eV)和亞甲基氯(11.7eV) 。紫外光能量取決于燈泡內(nèi)混和氣體的性質(zhì)以及燈泡窗口所用的晶體材料,。
隨著計算機(jī)技術(shù)的發(fā)展,，將各種VOC成分的修正因子儲存在儀器的數(shù)據(jù)庫中， 當(dāng)測試某種已知的VOC成分時,，則可通過調(diào)用該修正因子直接讀出該VOC成分的濃度水平,。
4.4.2 輝光電離式 (CDID - CoronaDischarge Ionisation Detector) 檢測器
CDID檢測器
CDID檢測器不用紫外燈光源，可避免燈泡窗口被有機(jī)高分子聚合而形成一層有機(jī)簿膜而阻擋光束通過,，從而降低靈敏度,。CDID檢測器利用一對錐形電極在高壓下，在充有氬氣的電離室內(nèi)產(chǎn)生輝光放電而電離被測VOC,，使之形成正負(fù)帶電基團(tuán),。相對于PID技術(shù)，CDID大大延長工作壽命,，提高測量的穩(wěn)定性和可靠性,，擴(kuò)展線性范圍;而且由于它能電離較高能量的VOC，但又不電離能量高于11.7eV的無機(jī)氣體,。因此它既能檢測PID 不能檢測的四氯化碳等需要較高電離能的氣體，又有效排除了氧,，氮等的干擾,。
(空格分隔,最多3個,單個標(biāo)簽最多10個字符)
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