一）銳線光源1．空心陰極燈
① 工作原理空心陰極燈實(shí)際上是一種低壓輝光放電管,，陽(yáng)極為W棒，陰極為待測(cè)元素制成的空心園筒,，然后把兩個(gè)電極封存入玻璃或石英管內(nèi),，管內(nèi)充低壓惰性氣體（<10mmHg、Ne,、Ar,、He），當(dāng)空心陰極燈“+”,、“-”極接通電源后,，陰、陽(yáng)極發(fā)生放電:
首先使內(nèi)充惰性氣體在電場(chǎng)作用下電離,，氣態(tài)離子快速運(yùn)動(dòng),，撞擊陰極表面，使之濺射出被測(cè)元素的自由原子,，這些自由原子又與氣體離子碰撞而激發(fā),。這樣即發(fā)射出穩(wěn)定的、強(qiáng)度足夠的,、寬度很窄的元素特征譜線,。
由于空心陰極燈放電時(shí)的溫度和被濺射的原子濃度均較低，因此,，Doppler變寬較小,，另外，空心陰極燈是低壓密封的,，這樣,，使壓力變寬基本消除，所以空心陰極燈能輻射出半寬度約為10－3nm以下的特征譜線,。
②原子吸收法對(duì)光源的要求
a.發(fā)射線半寬度要窄,，以提高分析測(cè)定的靈敏度。
b.光源的發(fā)射線強(qiáng)度要大,，而且背景要小,。
c.發(fā)射線強(qiáng)度要穩(wěn)定，使測(cè)定具有良好的重現(xiàn)性,，以提高測(cè)定的準(zhǔn)確度,。
d.為了節(jié)省開(kāi)支,，燈的壽命越長(zhǎng)越好。
其實(shí),，要滿足這些條件,，與供電電路有關(guān)，若以I表示發(fā)射譜線強(qiáng)度,，燈電流為i則:I = K·in
k——常數(shù),，n——與電極材料、所充氣體及所測(cè)譜線的波長(zhǎng)有關(guān),，且n>1,。
所以，在原子吸收分光光度分析中要用一穩(wěn)流裝置,。以使燈電流的穩(wěn)定度達(dá)0.1-0.005%
加大燈電流,，可以增強(qiáng)發(fā)射線的強(qiáng)度，增加信噪比,，提高靈敏度,，然而，由于燈電流的增加,，可能產(chǎn)生自吸變寬,；同時(shí)，Doppler變寬增大,，結(jié)果使測(cè)定靈敏度下降,。另外，必將使燈的使用壽命縮短,，為了解決這一矛盾,，常采用的辦法是：改變供電方式。
③供電方式
為了解決以上矛盾,，常用短脈沖調(diào)制方式供電,。雖然，脈沖電流的峰值可達(dá)幾百mA,，但平均電流卻只有幾個(gè)mA,，所以使Doppler變寬沒(méi)有增大，也不存在自吸,，燈的壽命也不會(huì)縮短,，但得到的發(fā)射線強(qiáng)度大大提高了，比直流電供電時(shí)增強(qiáng)50-800倍,，自然提高了靈敏度,。
另外，原子吸收光譜分析主要通過(guò)測(cè)定具有特征波長(zhǎng)的光被試樣原子蒸氣吸收的程度來(lái)定量的,，那么,，很顯然，如果火焰中產(chǎn)生其它發(fā)射信號(hào),，即：火焰發(fā)射,，也將被放大器放大檢測(cè)，這樣必使測(cè)定產(chǎn)生負(fù)誤差,。
火焰發(fā)射有三種：
① 火焰氣體及及基體元素產(chǎn)生的背景發(fā)射,。如：300-500nm，空氣—乙炔有強(qiáng)烈的帶狀特征輻射,。
② 火焰光度計(jì)中火焰中產(chǎn)生的CO,，C2，CN等分子及自由基所發(fā)射的線狀和帶狀光譜,。
③ 被測(cè)元素在火焰溫度下激發(fā)產(chǎn)生的輻射線,。
由于火焰發(fā)射的影響，在檢測(cè)器上測(cè)得的光強(qiáng)：
所以,，有必要把光源發(fā)射與火焰發(fā)射區(qū)分開(kāi)來(lái),。如果，檢測(cè)器只接收交流信號(hào),，而不放大直流信號(hào),，則我們用短脈沖調(diào)制供電方式把光源發(fā)射調(diào)劑成一定頻率的單色光，而火焰發(fā)射仍為直流信號(hào),，若我們?cè)诠饴飞习惨粋€(gè)選頻放大器,，它只放大交流信號(hào)，所以,，我們用短脈沖調(diào)制供電即可消除了火焰發(fā)射的干擾,，使測(cè)得的光強(qiáng)度為：
所以，對(duì)空心陰極燈實(shí)行脈沖調(diào)制供電可提高原子吸收分光光度法法的準(zhǔn)確度,。
原子吸收光譜分析的一大弊端就是每測(cè)一種元素要更換一種空心陰極燈,，為了避免換燈的麻煩，減少預(yù)熱消耗時(shí)間,，現(xiàn)在又發(fā)展了多元素?zé)簟?/span>
會(huì)員.png)
15
