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液相色譜儀的知識(shí)要點(diǎn),，一看便知,！
液相色譜儀特性主要指固定液的極性或選擇性，用它可描述和區(qū)別固定液的分離特征,，目前大都采用固定液的相對(duì)極性,、羅什奈德常數(shù)和麥克雷諾茲常數(shù)表示。
液相色譜儀固定液的極性與固定液本身的化學(xué)組成有關(guān),，是固定液與樣品分子之間相互作用程度總的指標(biāo),，通常用相對(duì)極性P的大小表示。采用相對(duì)極性表示固定液的分離特性是羅什奈德于1959年提出的,。固定液的相對(duì)極性與化學(xué)極性不同,。
1、五級(jí)分類(lèi)法特點(diǎn)：
1）優(yōu)點(diǎn)：
直觀,，簡(jiǎn)單,。
2）缺點(diǎn)：
由于苯和環(huán)己烷“物質(zhì)對(duì)”主要反映的是分子之間的誘導(dǎo)力，按相對(duì)極性分類(lèi)不能反映出固定液和樣品分子之間的全部作用力,，在表達(dá)固定液性質(zhì)上不夠完善,。
2、測(cè)定方法：
規(guī)定：角鯊?fù)榈南鄬?duì)極性為0,，β,，β′－C6H8N2O的相對(duì)極性為100。選擇一物質(zhì)對(duì),，常用苯和環(huán)己烷,，分別測(cè)定它們?cè)?beta;，β′－C6H8N2O,、角鯊?fù)楹痛郎y(cè)固定液上分離的相對(duì)保留值,，將其取對(duì)數(shù)后，得到：
q = lg[tr（苯）′/ tr（環(huán)己烷）′]
Px= 100－100（q1－qx）/（q1－q2）
式中：下標(biāo)1,、2和x分別表示β,，β′－C6H8N2O,、角鯊?fù)楹痛郎y(cè)固定液。
由此測(cè)得的各種固定液的相對(duì)極性均在0～100之間,，通常將其分為五級(jí),，每20個(gè)單位為一級(jí)。
?。?）Px = 0～20：+1,，為非極性（也可用－1表示非極性）。
?。?）Px = 21～40：+2,，為弱極性。
?。?）Px = 41～60：+3,，為中等極性。
?。?）Px = 61～80：+4,，為強(qiáng)極性。
?。?）Px = 81～100：+5,，為強(qiáng)極性。
二,、羅什奈德常數(shù)：
羅什奈德提出的相對(duì)極性可以對(duì)固定液的極性進(jìn)行評(píng)價(jià),，但不夠完善。為此,，他作了進(jìn)一步改進(jìn),，采用五種性質(zhì)不同的化合物作為代表物質(zhì)，用其保留指數(shù)的差值來(lái)計(jì)算固定液的相對(duì)極性,。
1,、測(cè)定方法：
羅什奈德常數(shù)的測(cè)定是以保留指數(shù)（以正構(gòu)烷烴的碳數(shù)乘以100定為其保留指數(shù)，現(xiàn)已擴(kuò)展到非正構(gòu)烷烴有機(jī)物）的測(cè)定為基礎(chǔ),，規(guī)定任一物質(zhì)在待測(cè)固定液和非極性固定液上保留指數(shù)的差值△I為待測(cè)固定液相對(duì)極性大小的量度,。即：
△I = Ip－Is
式中：Ip為某物質(zhì)在待測(cè)固定液上的保留指數(shù)，Is為某物質(zhì)在非極性固定液（通常選用角鯊?fù)椋┥系谋Ａ糁笖?shù),。
為了全面表示固定液的分離特性,，選用了苯（電子給予體）、乙醇（質(zhì)子給予體）,、甲乙酮（定向偶極力）,、硝基甲烷（電子接受體）和吡啶（質(zhì)子接受體）5種物質(zhì)為標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，在100℃柱溫下分別測(cè)定它們?cè)诖郎y(cè)固定液和角鯊?fù)橹g的△I值，然后將各△I值相加,，即得到表示某待測(cè)固定液特征的表達(dá)式：
△I = aX + bY + cZ + dU + eS
式中：a,、b、c,、d和e為組分常數(shù),，分別表示組分的各種作用力的極性因子。
規(guī)定：當(dāng)a = 100時(shí),，b,、c、d和e均為0,；當(dāng)b = 100時(shí),，a、c,、d和e也均為0,，余類(lèi)推。X,、Y,、Z,、U和S為特征常數(shù),，分別表示某待測(cè)固定液的各種作用力的極性因子。測(cè)定了各標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的△I值后除以100,，即得羅什奈德常數(shù),。
2、固定液和組分分子間作用力與羅什奈德常數(shù)的關(guān)系：
?。?）X：
1）相互作用力：分子間作用力,。
2）組分及官能團(tuán)：芳烴和烯烴。
?。?）Y：
1）相互作用力：吸電子力,。
2）組分及官能團(tuán)：醇類(lèi)、腈類(lèi),、酸類(lèi),、－CHCl2、－CHCl3,、－CH2Cl和－NO2,。
（3）Z：
1）相互作用力：推電子力,。
2）組分及官能團(tuán)：酮類(lèi),、醚類(lèi)、醛類(lèi)、－N（Me）2,、酯類(lèi)和環(huán)氧化合物,。
（4）U：
1）相互作用力：復(fù)合作用力,。
2）組分及官能團(tuán)：硝基甲烷,。
（5）S：
1）相互作用力：復(fù)合作用力,。
2）組分及官能團(tuán)：吡啶和二氧雜環(huán)己烷,。