第一部分
什么是PH?PH是拉丁文“Pondushydrogenii”一詞的縮寫(Pondus=壓強(qiáng)、壓力hydrogenium=氫),,用來量度物質(zhì)中氫離子的活性,。這一活性直接關(guān)系到水溶液的酸性、中性和堿性,。水在化學(xué)上是中性的,,但不是沒有離子,,即使化學(xué)純水也有微量被離解:嚴(yán)格地講,,只有在與水分子水合作用以前,氫核不是以自由態(tài)存在,。
(PH計原理與測量方法)
H2O+H2O=H3O++OHˉ
由于水全氫離子(H3O)的濃度是與氫離子(H)濃度等同看待,,上式可以簡化成下述常用的形式:
H2O=H++OHˉ
此處正的氫離子人們在化學(xué)中表示為“H+離子”或“氫核”。水合氫核表示為“水合氫離子”,。負(fù)的氫氧根離子稱為“氫氧化物離子”,。
利用質(zhì)量作用定律,對于純水的離解可以找到一平衡常數(shù)加以表示:
K=H3O+·OH-——————H2O
由于水只有極少量被離解,,因此水的克分子濃度實(shí)際為一常數(shù),,并且有平衡常數(shù)K可求出水的離子積KW。
KW=K×H2OKW=H3O+·OH-=10-7·10-7=10mol/l(25℃)
也就是說對于一升純水在25℃時存在10-7摩爾H3O+離子和10-7摩爾OHˉ離子,。
(PH計原理與測量方法)
在中性溶液中,,氫離子H+和氫氧根離子OHˉ的濃度都是10-7mol/l。如:
假如有過量的氫離子H+,,則溶液呈酸性,。酸是能使水溶液中的氫離子H+游離的物質(zhì)。同樣,,如果氫離子H+并使OHˉ離子游離,,那末溶液就是堿性的。所以,,給出CH+值就足以表示溶液的特性,,呈酸性堿性,為了免于用此克分子濃度負(fù)冥指數(shù)進(jìn)行運(yùn)算,,生物學(xué)家澤倫森(Soernsen)在1909年建議將此不便使用的數(shù)值用對數(shù)代替,,并定義為“pH值”。數(shù)學(xué)上定義pH值為氫離子濃度的常用對數(shù)負(fù)值,。即
因此,,PH值是離子濃度以10為底的對數(shù)的負(fù)數(shù):
改變50m3的水的pH值,,從pH2到pH3需要500L漂白劑。然而,,從pH6到pH7只需要50L的漂白劑,。
測量PH值的方法很多,主要有化學(xué)分析法,、試紙法,、電位法。現(xiàn)主要介紹電位法測得PH值,。
電位分析法所用的電極被稱為原電池,。原電池是一個系統(tǒng),它的作用是使化學(xué)反應(yīng)能量轉(zhuǎn)成為電能,。此電池的電壓被稱為電動勢(EMF),。此電動勢(EMF)由二個半電池構(gòu)成,其中一個半電池稱作測量電極,,它的電位與特定的離子活度有關(guān),,如H+;另一個半電池為參比半電池,通常稱作參比電極,,它一般是測量溶液相通,,并且與測量儀表相連。
例如,,一支電極由一根插在含有銀離子的鹽溶液中的一根銀導(dǎo)線制成,,在導(dǎo)線和溶液的界面處,由于金屬和鹽溶液二種物相中銀離子的不同活度,,形成離子的充電過程,,并形成一定的電位差。失去電子的銀離子進(jìn)溶液,。當(dāng)沒有施加外電流進(jìn)行反充電,,也就是說沒有電流的話,這一過程最終會達(dá)到一個平衡,。在這種平衡狀態(tài)下存在的電壓被稱為半電池電位或電極電位,。這種(如上所述)由金屬和含有此金屬離子的溶液組成的電極被稱為第一類電極。
此電位的測量是相對一個電位與鹽溶液的成分無關(guān)的參比電極進(jìn)行的,。這種具有獨(dú)立電位的參比電極也被稱為第二電極,。對于此類電極,金屬導(dǎo)線都是覆蓋一層此種金屬的微溶性鹽(如:Ag/Agcl),,并且插入含有此種金屬鹽陰離子的電解質(zhì)溶液中,。此時半電池電位或電極電位的大小取決于此種陰離子的活度。
E—電位
E0—電極的標(biāo)準(zhǔn)電壓
R—氣體常數(shù)(8.31439焦耳/摩爾和℃)
T—開氏絕對溫度(例:20℃相當(dāng)于(273.15+20)293.15開爾文)
F—法拉弟常數(shù)(96493庫化/當(dāng)量)
n—被測離子的化合價(銀=1,,氫=1)
ln(aMe)—離子活度aMe的對數(shù)
標(biāo)準(zhǔn)氫電極是所有電位測量的參比點(diǎn),。標(biāo)準(zhǔn)氫電極是一根鉑絲,,用電解的方法鍍(涂覆)上氯化鉑,并且在四周充入氫氣(固定壓力為1013hpa)構(gòu)成的,。
將此電極浸入在25℃時H3O+離子含量為1mol/l溶液中便形成電化學(xué)中所有電位測量所參照的半電池電位或電極電位,。其中氫電極做為參比電極在實(shí)踐中很難實(shí)現(xiàn),于是使用第二類電極做為參比電極,。其中常用的便是銀/氯化銀電極,。該電極通過溶解的AgCl對于氯離子濃度的變化起反應(yīng)。
此參比電極的電極電位通過飽和的kcl貯池(如:3mol/lkcl)來實(shí)現(xiàn)恒定,。液體或凝膠形式的電解質(zhì)溶液通過隔膜與被測溶液相連通,。
利用上述的電極組合—銀電極和Ag/AgCl參比電極可以測量膠片沖洗液中的銀離子含量。也可以將銀電極換成鉑或金電極進(jìn)行氧化還原電位的測量,。例如:某種金屬離子的氧化階段,。
常用的PH指示電極是玻璃電極。它是一支端部吹成泡狀的對于pH敏感的玻璃膜的玻璃,。管內(nèi)充填有含飽和AgCl的3mol/lkcl緩沖溶液,,pH值為7,。存在于玻璃膜二面的反映PH值的電位差用Ag/AgCl傳導(dǎo)系統(tǒng),,
如第二電極,導(dǎo)出,。PH復(fù)合電極和PH固態(tài)電極,,
將E0、R,、T(298.15K即25℃)等數(shù)值代入上式既得:
E=59.16mv/25℃perpH(式中已將ln(H3O+)轉(zhuǎn)化為pH)
式中R和F為常數(shù),,n為化合價,每種離子都有其固定的值,。對于氫離子來講n=1,。溫度“T”做為變量,在能斯特公式中起很大作用,。隨著溫度的上升,,電位值將隨之增大。
對于每1℃的溫度變大,,將引起電位0.2mv/perpH變化,。用pH值來表示則每1℃第1pH變化0.0033pH值。
這也就是說:對于20~30℃之間和7pH左右的測量不需要對溫度變化進(jìn)行補(bǔ)償;而對于溫度>30℃或<20℃和pH值>8pH或6pH的應(yīng)用場合則必須對溫度變化進(jìn)行補(bǔ)償,。
pH值一電位一離子濃度之間的關(guān)系
01234567891011121314OH離子
14131211109876543210H離子
01234567891011121314pH
+414.4••••••••••+.59.20-59.2••••••••••••••••-414.4mv/25℃
從以上我們對PH測量的原理進(jìn)行了分析而得知我們只要用一臺毫伏計即可把PH值顯示出來,。
第二部分
1.在線ph計變送器屏幕出現(xiàn)“E.rr”?
答:PH超出量程范圍,??赡埽褐甘倦姌O接線斷開,。
2.在線ph計變送器的數(shù)字胡亂跳動,與水質(zhì)不符,?
答:可能指示參比接線處漏電,,嘗試用*擦拭接線端子,并保持接線處濕度滿足技術(shù)要求,。
3.在線PH變送器無控制信號輸出,?
答:檢查屏幕是否處在正常模式。
4.感覺在線變送器測量值不準(zhǔn),?
答:將在線ph計電極取出按說明書清洗并校正,,如在ph計校準(zhǔn)過程中無法校正,請嘗試更換電極,。
5.電極反應(yīng)較慢,?
答:當(dāng)溫度較低時,電極內(nèi)阻增大,,反應(yīng)會較慢,。當(dāng)球泡被臟物覆蓋,液接界被臟物堵塞,反應(yīng)會變慢,,請嘗試清洗電極,。
6.電極放入任何溶液中PH不變?
答:電極球泡已破裂,,需更換電極,。電極與儀器接線處脫落,請檢查,。電極電纜內(nèi)部斷裂,,請更換或送回修理。
7,、同一樣品,,兩次測量的pH值不一樣?
答:溫度變化或樣品本身發(fā)生了化學(xué)反應(yīng),,引起了pH值的變化,。所以,應(yīng)盡量保持溫度一致,,且避免化學(xué)反應(yīng),。
8、同一樣品,,同時在兩臺酸度計(ph計)上測量,,讀數(shù)不一致?
答:由于兩臺酸度計(ph計)的校正條件不一樣(如不同時間做的校正),造成測量值有差異,。所以要用同一緩沖液在同一時間里對酸度計(ph計)進(jìn)行校正,,然后再同時測定。
9,、不管ph計電極在那種樣品中,,顯示不變?
答:因為電極沒有真正連接到儀表上,。處理方法是首先關(guān)機(jī),,然后將電極和儀表重新連接。因為電極是壞的,,要及時更換新的電極,。
10、測量不穩(wěn)定,,時間長,?
答:因為電極老化??梢詼y試電極在緩沖液中的響應(yīng)時間,,若大于1分鐘,需要對電極進(jìn)行活化處理或更換新電極,。若測量緩沖液響應(yīng)時間很短,,但測量樣品不穩(wěn)定,說明電極不適合測量該被測樣品,,請根據(jù)電極選型指導(dǎo)選擇合適的電極,。
11,、樣品溫度為10℃,,此時儀表顯示的是10℃還是25℃下的pH值
答:酸度計顯示的是溶液在當(dāng)前溫度下的pH值;若在10℃測量,,儀表顯示的是溶液10℃的值,;如果需要得到25℃的pH,必須把溶液溫度升/降溫至25℃,,再進(jìn)行測量,。酸度計的溫度補(bǔ)償指的是補(bǔ)償溫度對pH電極的影響,但不能將任何溫度下的pH值補(bǔ)償?shù)?5℃,。
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