摘要:差熱分析操作簡單,，但在實際工作中往往發(fā)現(xiàn)同一試樣在不同儀器上測量，或不同的人在同一儀器上測量,，所得到的差熱曲線結(jié)果有差異,。一般說來,，一是儀器，二是樣品,。雖然影響因素很多,，但只要嚴格控制某種條件，仍可獲得較好的重現(xiàn)性,。（1）氣氛和壓力的選擇氣氛和壓力可以影響樣品化學(xué)反應(yīng)和物理變化的平衡溫度,、峰形。

差熱分析操作簡單,，但在實際工作中往往發(fā)現(xiàn)同一試樣在不同儀器上測量，或不同的在同一儀器上測量,，所得到的差熱曲線結(jié)果有差異,。峰的zui高溫度、形狀,、面積和峰值大小都會發(fā)生一定變化,。其主要原因因為熱量與許多因素有關(guān)，傳熱情況比較復(fù)雜所造成的,。一般說來,，一是儀器，二是樣品,。雖然影響因素很多,，但只要嚴格控制某種條件，仍可獲得較好的重現(xiàn)性,。

（1）氣氛和壓力的選擇

氣氛和壓力可以影響樣品化學(xué)反應(yīng)和物理變化的平衡溫度,、峰形。因此,，必須根據(jù)樣品的性質(zhì)選擇適當?shù)臍夥蘸蛪毫?，有的樣品易氧化，可以通入N2,、Ne等惰性氣體,。

（2）升溫速率的影響和選擇

升溫速率不僅影響峰溫的位置，而且影響峰面積的大小,，一般來說,，在較快的升溫速率下峰面積變大，峰變尖銳,。但是快的升溫速率使試樣分解偏離平衡條件的程度也大,，因而易使基線漂移。更主要的可能導(dǎo)致相鄰兩個峰重疊,，分辨力下降,。較慢的升溫速率,，基線漂移小，使體系接近平衡條件,，得到寬而淺的峰,，也能使相鄰兩峰更好地分離，因而分辨力高,。但測定時間,，需要儀器的靈敏度高。一般情況下選擇8度·min-1～12度·min-1為宜,。

（3）試樣的預(yù)處理及用量

試樣用量大,，易使相鄰兩峰重疊，降低了分辨力,。一般盡可能減少用量,，zui多大至毫克。樣品的顆粒度在100目～200目左右,，顆粒小可以改善導(dǎo)熱條件,，但太細可能會破壞樣品的結(jié)晶度。對易分解產(chǎn)生氣體的樣品,，顆粒應(yīng)大一些,。比物的顆粒、裝填情況及緊密程度應(yīng)與試樣一致,，以減少基線的漂移,。

（4）參比物的選擇

要獲得平穩(wěn)的基線，參比物的選擇很重要,。要求參比物在加熱或冷卻過程中不發(fā)生任何變化,，在整個升溫過程中參比物的比熱、導(dǎo)熱系數(shù),、粒度盡可能與試樣一致或相近,。

常用α-三氧化二鋁Al2O3）或煅燒過的氧化鎂（MgO）或石英砂作參比物。如分析試樣為金屬,，也可以用金屬鎳粉作參比物,。如果試樣與參比物的熱性質(zhì)相差很遠，則可用稀釋試樣的方法解決,，主要是減少反應(yīng)劇烈程度,；如果試樣加熱過程中有氣體產(chǎn)生時，可以減少氣體大量出現(xiàn),，以免使試樣沖出,。選擇的稀釋劑不能與試樣有任何化學(xué)反應(yīng)或催化反應(yīng)，常用的稀釋劑有SiC,、鐵粉,、Fe2O3,、玻璃珠Al2O等。

（5）紙速的選擇

在相同的實驗條件下,，同一試樣如走紙速度快,，峰的面積大，但峰的形狀平坦,，誤差小;走紙速率小,，峰面積小。因此,，要根據(jù)不同樣品選擇適當?shù)淖呒埶俣?。不同條件的選擇都會影響差熱曲線，除上述外還有許多因素,，諸如樣品管的材料,、大小和形狀、熱電偶的材質(zhì)以及熱電偶插在試樣和參比物中的位置等,。市售的差熱儀，以上因素都已固定,，但自己裝配的差熱儀就要考慮些因素,。