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化學(xué)需氧量測(cè)定的標(biāo)準(zhǔn)方法以我國(guó)標(biāo)準(zhǔn)GB/T11914《水質(zhì)化學(xué)需氧量的測(cè)定重鉻酸鹽法》和標(biāo)準(zhǔn)ISO6060《水質(zhì)化學(xué)需氧量的測(cè)定》為代表,,該方法氧化率高,,再現(xiàn)性好,準(zhǔn)確可靠,,成為社會(huì)普遍*的經(jīng)典標(biāo)準(zhǔn)方法,。
其測(cè)定原理為:在硫酸酸性介質(zhì)中,以重鉻酸鉀為氧化劑,,硫酸銀為催化劑,,硫酸汞為氯離子的掩蔽劑,消解反應(yīng)液硫酸酸度為9mol/L,,加熱使消解反應(yīng)液沸騰,,148℃±2℃的沸點(diǎn)溫度為消解溫度。以水冷卻回流加熱反應(yīng)反應(yīng)2h,,消解液自然冷卻后,,以試亞鐵靈為指示劑,以硫酸亞鐵銨溶液滴定剩余的重鉻酸鉀,,根據(jù)硫酸亞鐵銨溶液的消耗量計(jì)算水樣的COD 值,。所用氧化劑為重鉻酸鉀,而具有氧化性能的是六價(jià)鉻,故稱為重鉻酸鹽法,。
然而這一經(jīng)典標(biāo)準(zhǔn)方法還是存在不足之:回流裝置占的實(shí)驗(yàn)空間大,,水、電消耗較大,,試劑用量大,,操作不便,難以大批量快速測(cè)定,。
高錳酸鉀法
以高錳酸鉀作氧化劑測(cè)定COD,,所測(cè)出來的稱為高錳酸鉀指數(shù)。
以經(jīng)典標(biāo)準(zhǔn)方法為基礎(chǔ),,重鉻酸鉀氧化有機(jī)物物質(zhì),,六價(jià)鉻生成三價(jià)鉻,通過六價(jià)鉻或三價(jià)鉻的吸光度值與水樣COD 值建立的關(guān)系,,來測(cè)定水樣COD 值,。采用上述原理,國(guó)外zui主要代表方法是美國(guó)環(huán)保局EPA.Method 0410.4 《自動(dòng)的手動(dòng)比色法》,、美國(guó)材料與試驗(yàn)協(xié)會(huì)ASTM:D1252—2000《水的化學(xué)需氧量的測(cè)定方法B—密封消解分光光度法》和標(biāo)準(zhǔn)ISO15705—2002《水質(zhì)化學(xué)需氧量(COD)的測(cè)定小型密封管法》,。我國(guó)是國(guó)家環(huán)保總局統(tǒng)一方法《快
速密閉催化消解法(含分光度法)》,。
經(jīng)典的標(biāo)準(zhǔn)方法是回流2h 法,,人們?yōu)樘岣叻治鏊俣龋岢龈鞣N快速分析方法,。主要有兩種方法:一是提高消解反應(yīng)體系中氧化劑濃度,,增加硫酸酸度,提高反應(yīng)溫度,,增加助催化劑等條件來提高反應(yīng)速度的方法,。國(guó)內(nèi)方法以GB/T14420—1993《鍋爐用水和冷卻用水分析方法化學(xué)需氧量的測(cè)定重鉻酸鉀快速法》及國(guó)家環(huán)保總局推薦的統(tǒng)一方法《庫(kù)侖法》和《快速密閉催化消解法(含光度法)》為該方法的代表,。國(guó)外以德國(guó)標(biāo)準(zhǔn)方法DIN38049 T.43 《水的化學(xué)需氧量的測(cè)定快速法》為代表,。
上述方法同經(jīng)典標(biāo)準(zhǔn)方法相比,消解體系硫酸酸度由9.0mg/l 提高到10.2mg/l,,反應(yīng)溫度由150℃提高到165℃,,消解時(shí)間由2h 減少到10min~15min。二是改變傳統(tǒng)的靠導(dǎo)熱輻射加熱消解的方式,,而采用微波消解技術(shù)提高消解反應(yīng)速度的方法,。由于目前微波爐種類繁多,功率不一,,很難試驗(yàn)出統(tǒng)一功率和時(shí)間,,以求達(dá)到的消解效果,。微波爐的價(jià)格也很高,較難制訂統(tǒng)一的標(biāo)準(zhǔn)方法,。
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