純水pH值的測(cè)量要想獲得一個(gè)比較滿意的結(jié)果,，是一件比較困難的事情，特別是用常規(guī)的復(fù)合電極在實(shí)驗(yàn)室敞放式的測(cè)量更是如此,。表現(xiàn)情況往往是：響應(yīng)緩慢,，示值漂移，重復(fù)性差,，準(zhǔn)確度低等,。

一、產(chǎn)生的原因：

1,、由于純水中離子濃度非常低,，而參比電極鹽橋溶液選中高濃度3mol/L的Kcl，相互之間的濃度差較大,，與它在普通溶液中的情況差別很大,。在純水會(huì)加大鹽橋溶液的滲透速度，促使鹽橋的損耗,，從而加速了K+和CL-的濃度的降低,。引起液接界電位的變化和不穩(wěn)定，而Ag/AgCl參比電極本身的電位取決于CL-的濃度,。CL-濃度發(fā)生了變化,，其參比電極自身電位也會(huì)隨之變化。于是就使得示值漂移,。特別是不能補(bǔ)充內(nèi)參比液的復(fù)合電極更會(huì)如此,。

2、 由于玻璃電阻的內(nèi)阻很高,，內(nèi)阻越高玻璃膜就越厚,，其不對(duì)稱電位就會(huì)加大，電極的惰性也隨之加大,，電動(dòng)勢(shì)的產(chǎn)生就越于緩慢,。同時(shí)，由于純水是一種無(wú)緩沖作用的液體,，與標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液的性質(zhì)*不同,，在標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液中表現(xiàn)良好的電極一下子移至無(wú)緩沖性的純水中，電極電位的建立時(shí)間無(wú)疑就會(huì)變得遲緩。

3,、純水很容易受到污染,，在燒杯中敞開(kāi)測(cè)量，很容易受到CO2吸收的影響,，PH值會(huì)不停地往下降,，有關(guān)標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定測(cè)量必須在一個(gè)特殊的裝置中密閉中進(jìn)行。但在一般實(shí)驗(yàn)室中難于實(shí)行,。

4,、 PH值反映的是H+的活度，（H+）而不是H+的濃度[H+],，其關(guān)系為（H+）＝f×[H+],。F為H+的活度系數(shù)。它是由溶液中所有離子的總濃度決定而不只決定于被測(cè)離子的濃度,。在理論純水中活度系數(shù)f等于1,，但只要有其它離子存在，活度系數(shù)就要改變,，PH值也就會(huì)改變,。即PH值受溶液中總的離子濃度的影響，總離子濃度變化,，PH值就要改變,。 由于復(fù)合電極液接界很靠近PH敏感玻璃球泡，從液接界滲漏出的鹽橋溶液首先聚集在敏感球泡周圍,，改變了其附近的總離子濃度,，由上述原因可知，使用測(cè)量值只是敏感球泡附近的被改變了PH值,，不能反映其真實(shí)的PH值,。雖然采用攪拌或搖動(dòng)燒杯的方法可以改變這種情況,，但實(shí)踐證明,，攪拌速度不同，測(cè)試的值也會(huì)不一樣,，同時(shí)攪拌或搖動(dòng)又會(huì)加速CO2的溶解,，所以也不可取。

5,、為了保證復(fù)合電極的pH零電位,，鹽橋必須采用高濃度的Kcl，同時(shí)為了防止Ag/AgCl鍍層被高濃度的Kcl溶解,，在鹽橋中又必須添加粉末狀的AgCl,，使鹽橋溶液被AgCl飽和。但是根據(jù)上述第1條所述，由于鹽橋溶液中Kcl濃度的降低,，又使原本溶解在其中的AgCl過(guò)飽和而沉淀,，從而堵塞液接界。

二,、克服和改善方法：

綜上所述,，純水PH值測(cè)試比較困難，主要是由于電極的結(jié)構(gòu)性能和此次引起電極液接界電位的不穩(wěn)定以及純水的無(wú)緩沖性能和空氣中CO2等因素的原因,。

為此,，可采用以下方法來(lái)克服和改善。

1,、 用一支適合作純水的PH電極應(yīng)是首先考慮的,。

2、 使用分離電板,，即單獨(dú)的PH玻璃電極和參比電極測(cè)量時(shí),，使參比電極盡可能遠(yuǎn)離玻璃電極，以改善上面第4條中所分析的現(xiàn)象,。

3,、 加大被測(cè)純水的取樣量，并可能減小和空氣的接觸面,，同時(shí)不要攪拌和搖動(dòng),，以減少CO2的吸收。

4,、 在被測(cè)水樣中加入中性鹽（如Kcl）作為離子強(qiáng)度調(diào)節(jié)劑,，改變?nèi)芤褐械碾x子總強(qiáng)度,，增加導(dǎo)電性，使測(cè)量快速穩(wěn)定。此方法國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB/T6P04.3—93中規(guī)定：“測(cè)量水樣時(shí)為了減少液接電位的影響和快速達(dá)到穩(wěn)定,，每50ml水樣中加入一滴中性0.1moL/LKCL溶液。”雖然此方法改變了水樣中的離子強(qiáng)度,，在一定程度上引起了其PH值得變化,，但經(jīng)實(shí)驗(yàn)證明此變化在數(shù)值上只改變了0.01PH左右，是*可以接受的,。但采用這種方法時(shí),，一定要注意所加的Kcl溶液不應(yīng)含任何堿性或酸性的雜質(zhì)。因此,，Kcl試劑要采用高純度的,，所配溶液的水質(zhì)也要高純度的中性水質(zhì)。

                                     文章來(lái)源：北京綠野創(chuàng)能機(jī)電設(shè)備有限公司