純水pH值的測量要想獲得一個比較滿意的結(jié)果,，是一件比較困難的事情，特別是用常規(guī)的復(fù)合電極在實驗室敞放式的測量更是如此,。表現(xiàn)情況往往是：響應(yīng)緩慢,，示值漂移，重復(fù)性差,，準(zhǔn)確度低等,。

一、產(chǎn)生的原因：

1,、由于純水中離子濃度非常低,，而參比電極鹽橋溶液選中高濃度3mol/L的Kcl，相互之間的濃度差較大,，與它在普通溶液中的情況差別很大,。在純水會加大鹽橋溶液的滲透速度，促使鹽橋的損耗,，從而加速了K+和CL-的濃度的降低,。引起液接界電位的變化和不穩(wěn)定，而Ag/AgCl參比電極本身的電位取決于CL-的濃度,。CL-濃度發(fā)生了變化,，其參比電極自身電位也會隨之變化。于是就使得示值漂移,。特別是不能補充內(nèi)參比液的復(fù)合電極更會如此,。

2、 由于玻璃電阻的內(nèi)阻很高,，內(nèi)阻越高玻璃膜就越厚，其不對稱電位就會加大,，電極的惰性也隨之加大,，電動勢的產(chǎn)生就越于緩慢。同時,，由于純水是一種無緩沖作用的液體,，與標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液的性質(zhì)*不同，在標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液中表現(xiàn)良好的電極一下子移至無緩沖性的純水中,，電極電位的建立時間無疑就會變得遲緩,。

3、純水很容易受到污染,，在燒杯中敞開測量,，很容易受到CO2吸收的影響，PH值會不停地往下降，有關(guān)標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定測量必須在一個特殊的裝置中密閉中進行,。但在一般實驗室中難于實行,。

4、 PH值反映的是H+的活度,，（H+）而不是H+的濃度[H+],，其關(guān)系為（H+）＝f×[H+]。F為H+的活度系數(shù),。它是由溶液中所有離子的總濃度決定而不只決定于被測離子的濃度,。在理論純水中活度系數(shù)f等于1，但只要有其它離子存在,，活度系數(shù)就要改變,，PH值也就會改變。即PH值受溶液中總的離子濃度的影響,，總離子濃度變化,，PH值就要改變。 由于復(fù)合電極液接界很靠近PH敏感玻璃球泡,，從液接界滲漏出的鹽橋溶液首先聚集在敏感球泡周圍,，改變了其附近的總離子濃度，由上述原因可知,，使用測量值只是敏感球泡附近的被改變了PH值,，不能反映其真實的PH值。雖然采用攪拌或搖動燒杯的方法可以改變這種情況,，但實踐證明,，攪拌速度不同，測試的值也會不一樣,，同時攪拌或搖動又會加速CO2的溶解,，所以也不可取。

5,、為了保證復(fù)合電極的pH零電位,，鹽橋必須采用高濃度的Kcl，同時為了防止Ag/AgCl鍍層被高濃度的Kcl溶解,，在鹽橋中又必須添加粉末狀的AgCl,，使鹽橋溶液被AgCl飽和。但是根據(jù)上述第1條所述,，由于鹽橋溶液中Kcl濃度的降低,，又使原本溶解在其中的AgCl過飽和而沉淀，從而堵塞液接界,。

二,、克服和改善方法：

綜上所述,，純水PH值測試比較困難，主要是由于電極的結(jié)構(gòu)性能和此次引起電極液接界電位的不穩(wěn)定以及純水的無緩沖性能和空氣中CO2等因素的原因,。

為此,，可采用以下方法來克服和改善。

1,、 用一支適合作純水的PH電極應(yīng)是首先考慮的,。

2、 使用分離電板,，即單獨的PH玻璃電極和參比電極測量時,，使參比電極盡可能遠離玻璃電極，以改善上面第4條中所分析的現(xiàn)象,。

3,、 加大被測純水的取樣量，并可能減小和空氣的接觸面,，同時不要攪拌和搖動,，以減少CO2的吸收。

4,、 在被測水樣中加入中性鹽（如Kcl）作為離子強度調(diào)節(jié)劑,，改變?nèi)芤褐械碾x子總強度，增加導(dǎo)電性,，使測量快速穩(wěn)定,。此方法國家標(biāo)準(zhǔn)GB/T6P04.3—93中規(guī)定：“測量水樣時為了減少液接電位的影響和快速達到穩(wěn)定，每50ml水樣中加入一滴中性0.1moL/LKCL溶液,。”雖然此方法改變了水樣中的離子強度,，在一定程度上引起了其PH值得變化，但經(jīng)實驗證明此變化在數(shù)值上只改變了0.01PH左右,，是*可以接受的,。但采用這種方法時，一定要注意所加的Kcl溶液不應(yīng)含任何堿性或酸性的雜質(zhì),。因此,，Kcl試劑要采用高純度的，所配溶液的水質(zhì)也要高純度的中性水質(zhì),。

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