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食品安全——重金屬檢測(cè)儀之重金屬檢測(cè)方法

時(shí)間:2014/6/26閱讀:2594
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    市面上使用的重金屬檢測(cè)儀常檢測(cè)重金屬的方法有紫外可分光光度法(UV),、原子吸收法(AAS)、原子熒光法(AFS),、電感耦合等離子體法(ICP),、X?zé)晒夤庾V(XRF)、電感耦合等離子質(zhì)譜法(ICP-MS),。

(一)紫外可見(jiàn)分光光度法(UV

紫外可見(jiàn)分光光度法(UV)的檢測(cè)原理是:重金屬與顯色劑—通常為有機(jī)化合物,,可于重金屬發(fā)生絡(luò)合反應(yīng),生成有色分子團(tuán),,溶液顏色深淺與濃度成正比,。在特定波長(zhǎng)下,比色檢測(cè),。

分光光度分析有兩種,,一種是利用物質(zhì)本身對(duì)紫外及可見(jiàn)光的吸收進(jìn)行測(cè)定;另一種是生成有色化合物,,即“顯色”,,然后測(cè)定。雖然不少無(wú)機(jī)離子在紫外和可見(jiàn)光區(qū)有吸收,,但因一般強(qiáng)度較弱,,所以直接用于定量分析的較少。加入顯色劑使待測(cè)物質(zhì)轉(zhuǎn)化為在紫外和可見(jiàn)光區(qū)有吸收的化合物來(lái)進(jìn)行光度測(cè)定,,這是目前應(yīng)用較為廣泛的測(cè)試手段,。顯色劑分為無(wú)機(jī)顯色劑和有機(jī)顯色劑,而以有機(jī)顯色劑使用較多,。大多當(dāng)數(shù)有機(jī)顯色劑本身為有色化合物,,與金屬離子反應(yīng)生成的化合物一般是穩(wěn)定的螯合物,。顯色反應(yīng)的選擇性和靈敏度都較高。有些有色螯合物易溶于有機(jī)溶劑,,可進(jìn)行萃取浸提后比色檢測(cè),。近年來(lái)形成多元配合物的顯色體系受到關(guān)注。多元配合物的指三個(gè)或三個(gè)以上組分形成的配合物,。利用多元配合物的形成可提高分光光度測(cè)定的靈敏度,改善分析特性,。顯色劑在前處理萃取和檢測(cè)比色方面的選擇和使用是近年來(lái)分光光度法的重要研究課題,。

 

(二)原子吸收光譜法(AAS

原子吸收光譜法(AAS)已成為對(duì)無(wú)機(jī)化合物進(jìn)行元素定量分析的主要手段。

原子吸收分析過(guò)程如下:1,、將樣品制成溶液(空白),;2、制備一系列已知濃度的分析元素的校正溶液(標(biāo)樣),;3,、依次測(cè)出空白及標(biāo)樣的相應(yīng)值;4,、依據(jù)上述相應(yīng)值繪出校正曲線,;5、測(cè)出未知樣品的相應(yīng)值,;6,、依據(jù)校正曲線及未知樣品的相應(yīng)值得出樣品的濃度值。

 

(三)原子熒光法(AFS

原子熒光光譜法的檢測(cè)原理是通過(guò)測(cè)量待測(cè)元素的原子蒸氣在特定頻率輻射能激以下所產(chǎn)生的熒光發(fā)射強(qiáng)度,,以此來(lái)測(cè)定待測(cè)元素含量的方法,。

原子熒光光譜法和原子吸收光譜法密切相關(guān),并具有原子發(fā)射和原子吸收兩種分析方法的優(yōu)點(diǎn),,又保證兩種方法的不足,。原子熒光光譜具有發(fā)射譜線簡(jiǎn)單,靈敏度高于原子吸收光譜法,,線性范圍較寬干擾少的特點(diǎn),,能夠進(jìn)行多元素同時(shí)測(cè)定。原子熒光光譜儀可用于分析汞,、砷,、銻、鉍,、硒,、碲、鉛,、錫,、鍺,、鎘鋅等11種元素。

氣態(tài)自由原子吸收特征波長(zhǎng)輻射后,,原子的外層電子從基態(tài)或低能態(tài)會(huì)躍遷到高能態(tài),,同時(shí)發(fā)射出與原激發(fā)波長(zhǎng)相同或不同的能量輻射,即原子熒光,。原子熒光的發(fā)射強(qiáng)度If與原子化器中單位體積中該元素的基態(tài)原子數(shù)N成正比,。當(dāng)原子化效率和熒光量子效率固定時(shí),原子熒光強(qiáng)度與試樣濃度成正比,。

 

(四)X射線熒光光譜法(XRF

X射線熒光光譜法是利用樣品對(duì)x射線的吸收隨樣品中的成分及其多少變化而變化來(lái)定性或定量測(cè)定樣品中成分的一種方法,。它具有分析迅速、樣品前處理簡(jiǎn)單,、可分析元素范圍廣,、譜線簡(jiǎn)單,光譜干擾少,,試樣形態(tài)多樣性及測(cè)定時(shí)的非破壞性等特點(diǎn),。它不僅用于常量元素的定性和定量分析,而且也可進(jìn)行微量元素的測(cè)定,,其檢出限多數(shù)可達(dá)10-6,。與分離、富集等手段相結(jié)合,,可達(dá)10-8,。測(cè)量的元素范圍包括周期表中從F-U的所有元素。多道分析儀,,在幾分鐘之內(nèi)可同時(shí)測(cè)定20多種元素的含量,。

x射線熒光法不僅可以分析塊狀樣品,還可對(duì)多層鍍膜的各層鍍膜分別進(jìn)行成分和膜厚的分析,。

當(dāng)試樣受到x射線,,高能粒子束,紫外光等照射時(shí),,由于高能粒子或光子與試樣原子碰撞,,將原子內(nèi)層電子逐出形成空穴,使原子處于激發(fā)態(tài),,這種激發(fā)態(tài)離子壽命很短,,當(dāng)外層電子向內(nèi)層空穴躍遷時(shí),多余的能量即以x射線的形式放出,,并在教外層產(chǎn)生新的空穴和產(chǎn)生新的x射線發(fā)射,,這樣便產(chǎn)生一系列的特征x射線。特征x射線是各種元素固有的,,它與元素的原子系數(shù)有關(guān),。所以只要測(cè)出了特征x射線的波長(zhǎng)λ,,就可以求出產(chǎn)生該波長(zhǎng)的元素。即可做定性分析,。在樣品組成均勻,,表面光滑平整,元素間無(wú)相互激發(fā)的條件下,,當(dāng)用x射線(一次x射線)做激發(fā)原照射試樣,,使試樣中元素產(chǎn)生特征x射線(熒光x射線)時(shí),若元素和實(shí)驗(yàn)條件一樣,,熒光x射線強(qiáng)度與分析元素含量之間存在線性關(guān)系,。

 

(五)電感耦合等離子體質(zhì)譜法(ICP-MS

ICP-MS的檢出限給人極深刻的印象,其溶液的檢出限大部份為ppt級(jí),,實(shí)際的檢出限不可能優(yōu)于你實(shí)驗(yàn)室的清潔條件。必須指出,,ICP-MSppt級(jí)檢出限是針對(duì)溶液中溶解物質(zhì)很少的單純?nèi)芤憾缘?,若涉及固體中濃度的檢出限,由于ICP-MS的耐鹽量較差,,ICP-MS檢出限的優(yōu)點(diǎn)會(huì)變差多達(dá)50倍,,一些普通的輕元素(如S Ca,、Fe ,、K Se)在ICP-MS中有嚴(yán)重的干擾,,也將惡化其檢出限,。

ICP-MS所用電離源是感應(yīng)耦合等離子體(ICP),其主體是一個(gè)由三層石英套管組成的炬管,,炬管上端繞有負(fù)載線圈,,三層管從里到外分別通載氣,輔助氣和冷卻氣,,負(fù)載線圈由高頻電源耦合供電,,產(chǎn)生垂直于線圈平面的磁場(chǎng)。如果通過(guò)高頻裝置使氬氣電離,,則氬離子和電子在電磁場(chǎng)作用下又會(huì)與其它氬原子碰撞產(chǎn)生更多的離子和電子,,形成渦流。強(qiáng)大的電流產(chǎn)生高溫,,瞬間使氬氣形成溫度可達(dá)10000k的等離子焰炬,。被分析樣品通常以水溶液的氣溶膠形式引入氬氣流中,然后進(jìn)入由射頻能量激發(fā)的處于大氣壓下的氬等離子體中心區(qū),,等離子體的高溫使樣品去溶劑化,,汽化解離和電離,。部分等離子體經(jīng)過(guò)不同的壓力區(qū)進(jìn)入真空系統(tǒng),在真空系統(tǒng)內(nèi),,正離子被拉出并按照其質(zhì)荷比分離,。在負(fù)載線圈上面約10mm,焰炬溫度大約為8000K,在這么高的溫度下,電離能低于7eV的元素*電離,電離能低于10.5ev的元素電離度大于20%,。由于大部分重要的元素電離能都低于10.5eV,因此都有很高的靈敏度,,少數(shù)電離能較高的元素,,如CO,,Cl,,Br等也能檢測(cè),只是靈敏度較低,。

 

(六)電化學(xué)法—陽(yáng)極溶出伏安法

電化學(xué)法以經(jīng)典極譜法為依托,,在此基礎(chǔ)上又衍生出示波極譜、陽(yáng)極溶出伏安法等方法,。電化學(xué)法的檢測(cè)限較低,,測(cè)試靈敏度較高,值得推廣應(yīng)用,。如國(guó)標(biāo)中鉛的測(cè)定方法中的第五法和鉻的測(cè)定方法的第二法均為示波極譜法,。

陽(yáng)極溶出伏安法是將恒電位電解富集與伏安法測(cè)定相結(jié)合的一種電化學(xué)分析方法。這種方法一次可連續(xù)測(cè)定多種金屬離子,,而且靈敏度很高,,能測(cè)定10-7-10-9mol/L的金屬離子。此法所用儀器比較簡(jiǎn)單,,操作方便,,是一種很好的痕量分析手段。我國(guó)已經(jīng)頒布了適用于化學(xué)試劑中金屬雜質(zhì)測(cè)定的陽(yáng)極溶出伏安法國(guó)家標(biāo)準(zhǔn),。

陽(yáng)極溶出伏安法測(cè)定分兩個(gè)步驟,。1、“電析”,,即在一個(gè)恒電位下,,將被測(cè)離子電解沉積,富集在工作電極上與電極上汞生成汞齊,。對(duì)給定的金屬離子來(lái)說(shuō),,如果攪拌速度恒定,預(yù)電解時(shí)間固定,則m=Kc,,即電積的金屬量與被測(cè)金屬離了的濃度成正比,。2、“溶出”,,即在富集結(jié)束后,,一般靜止30s60s后,在工作電極上施加一個(gè)反向電壓,,由負(fù)向正掃描,,將汞齊中金屬重新氧化為離子回歸溶液中,產(chǎn)生氧化電流,,記錄電壓-電流曲線,,即伏安曲線。曲線呈峰形,,峰值電流與溶液中被測(cè)離了的濃度成正比,,可作為定量分析的依據(jù),峰值電位可作為定性分析的依據(jù),。

       以上是幾種重金屬檢測(cè)儀依據(jù)的重金屬檢測(cè)原理,,對(duì)于現(xiàn)在生活水平的提高,我們?cè)絹?lái)越重視生活的品質(zhì),,而現(xiàn)在食品安全問(wèn)題卻總是困擾著我們。不用擔(dān)心,,上海旦鼎為您提供專業(yè)的重金屬檢測(cè)儀,。

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