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2743次拉曼光譜就是基于拉曼散射,對與入射光頻率不同的散射光譜進(jìn)行分析以得到分子內(nèi)部各種簡正振動頻率及有關(guān)振動能級的情況,,利用這些信息可以鑒定分子中存在的官能團(tuán)以及相關(guān)的化學(xué)結(jié)構(gòu),。具有操作簡便、無損分析等特點(diǎn),,廣泛應(yīng)用于食品安全,、化工生物、醫(yī)學(xué),、珠寶鑒定,、環(huán)境保護(hù)等領(lǐng)域。
但是,,當(dāng)激光照射在樣品上,,除了會產(chǎn)生具有樣品信息的拉曼散射光外,同時也可能會產(chǎn)生比拉曼光強(qiáng)度大很多的熒光,,嚴(yán)重影響拉曼光譜信號的檢測,。想要得到高質(zhì)量的拉曼光譜,必須對熒光進(jìn)行分析及抑制,。抑制/消除熒光干擾的技術(shù)手段有很多,,但都有其局限性,,如造成樣品分解、分子結(jié)構(gòu)遭到破壞,、光譜失真等情況,。而時間門控拉曼光譜儀從技術(shù)原理上解決了拉曼測試中熒光干擾問題,極大地拓展了拉曼的檢測應(yīng)用范圍,。同時可避免高溫拉曼測試中黑體輻射的強(qiáng)干擾,,時間門控拉曼可將高溫下強(qiáng)烈的黑體輻射背景拒絕而測得真正的拉曼信息。
時間門控拉曼抑制熒光干擾機(jī)理:拉曼光幾乎在激發(fā)光照射到樣品的同時產(chǎn)生,,且拉曼光壽命一般為10-11~10-12,,熒光產(chǎn)生時間較晚,且熒光壽命一般在納秒量級,。使用皮秒脈沖激光,,并利用一個時間很短的門開關(guān),只在門開關(guān)打開瞬間探測拉曼光,,大多數(shù)熒光被擋在門之外,。
時間門控拉曼光譜的技術(shù)關(guān)鍵是脈沖激光激發(fā)源和靈敏快速檢測器之間的時間精確同步。檢測器能夠在短激光脈沖中采集拉曼信號,,在檢測器延遲時間內(nèi),,具有較長延遲的熒光發(fā)射被抑制。時間門控拉曼由于其較短的測量周期,,還能夠抵抗環(huán)境光和熱輻射,。
時間門控拉曼光譜儀的組成和典型配置如圖所示。實(shí)現(xiàn)時間門控拉曼的關(guān)鍵部件:①具有快速重復(fù)率的脈沖激光器,;②延遲發(fā)生器(通過光電可調(diào)延遲設(shè)置與檢測器光譜儀單元同步,并與計(jì)算機(jī)同步,,計(jì)算機(jī)起到控制器和測量裝置的作用),;③超靈敏、快速檢測器,。大部分脈沖激光能量聚焦在樣品點(diǎn)上用于激發(fā),,但有一部分用于通過延遲發(fā)生器觸發(fā)檢測器的時間門控裝置,其時間門可調(diào),,將熒光信號和拉曼信號分離,,圖譜由電腦讀出。
自從早期使用大型昂貴的實(shí)驗(yàn)室設(shè)備(如光克爾門)以來,,由于光譜儀和電子元件生產(chǎn)的進(jìn)步,,時間門控方式抑制熒光的技術(shù)方法已經(jīng)取得了長足的進(jìn)步,降低了設(shè)備的復(fù)雜性和成本,,有了更實(shí)惠的小型機(jī)選擇,。
芬蘭Timegate公司推出的PicoRaman時間門控拉曼光譜儀采用高頻率的皮秒脈沖激光器用于激發(fā),,以及互補(bǔ)金屬氧化物半導(dǎo)體單光子雪崩二極管(Complementary metal oxide semiconductor single-photon avalanche diodes,CMOS-SPADs)陣列檢測器,。
與MCPs,、PMTs和CCDs相比,SPAD檢測器用于時間門控拉曼光譜儀的優(yōu)點(diǎn)可以總結(jié)如下:
(1)CMOS工業(yè)技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)使得高速電子器件與SPAD的結(jié)合設(shè)計(jì)降低了復(fù)雜性,,從而降低制造成本,;
(2)尺寸小,提高系統(tǒng)集成能力,,從而降低空間要求,;
(3)由于檢測器的短占空比和低暗電流,無需制冷,;
(4)靈敏度更高,,即使一個光子進(jìn)入檢測器的耗盡區(qū),也會觸發(fā)雪崩擊穿,,直接產(chǎn)生高速邏輯電平脈沖,,用于讀出測量電子,在快速情況下不會產(chǎn)生明顯的讀出噪聲,,不需要額外的前置放大器來達(dá)到這種靈敏度水平,;
(5)具有更好的時間分辨率。
如果您在樣品的拉曼測試過程中正在被熒光或高溫所困惑,,可以了解一下時間門控拉曼技術(shù),,它可以從技術(shù)原理上解決熒光干擾問題,拓展拉曼應(yīng)用,,使您對復(fù)雜樣品分析變得非常輕松,;它可以消除高溫測試背景輻射干擾,將高溫樣品的強(qiáng)烈背景輻射剔除從而測得真正的拉曼信號,!
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