現(xiàn)代農(nóng)業(yè)的發(fā)展已越來(lái)越依賴,、低毒的化肥的開發(fā)和生產(chǎn),，現(xiàn)代化肥工業(yè)已經(jīng)成為zui大的無(wú)機(jī)化工工業(yè)之一。在化肥的生產(chǎn)中,，磷肥,、氮肥和氮磷復(fù)臺(tái)肥占化肥總zui的80％以上,，而在復(fù)合肥的品種中，氮磷復(fù)合肥又占復(fù)合肥總量的90％以上,，其中磷銨復(fù)合肥是復(fù)合肥中zui重要,、的品種。

　　傳統(tǒng)的磷銨生產(chǎn)工藝主要是采用硫酸分解磷礦來(lái)制備磷酸,，再用氪來(lái)中和得到的,。工藝中硫酸的消耗量大，產(chǎn)生大量的廢水,、廢氣和磷石膏廢渣,，對(duì)環(huán)境污染很大，已成為主要污染大戶之一,，被列入重點(diǎn)整治對(duì)象,。在這種情況下，相繼開發(fā)了磷肥的清清生產(chǎn)工藝,，其具體做法是：將磷礦粉的粉碎方法由干磨法改為濕磨法,，以消除粉塵污染。濕磨水源采用冷卻水,，盡可能的保持了水的平衡,。對(duì)生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的廢水，采用閉路循環(huán)：廢氣回收生產(chǎn)氟硅酸,，廢渣（磷石膏）制硫酸聯(lián)產(chǎn)水泥,，使物料、能源充分利用,。具體清潔生產(chǎn)工藝過程如下。

　?。?）含氟廢氣：含氟廢氣是在硫酸與磷礦粉的萃取反應(yīng)過程產(chǎn)生的,，由于該萃取反應(yīng)是放熱反應(yīng)，過程中會(huì)產(chǎn)生大量的熱,，導(dǎo)致水分蒸發(fā)產(chǎn)生大量的含氟廢氣,。將含氟廢氣經(jīng)水吸收，生成氟硅酸,，氟硅酸再與硫酸鈉反應(yīng)生成氟硅酸鈉和硫酸,，硫酸可以返回磷酸萃取工序循環(huán)利用，基本反應(yīng)如下：

2HF+SiF₄+H₂O-----H₂SiF₆H₂O

H₂SiF₆+NaSO₄-----NaSiF₆+H₂SO₄

　　另外,，在磷酸的濃縮過程中,，磷酸溶液中氟硅酸將部分分解成SiF₄和HF，并隨蒸汽逸出濃縮體系,。

　　隨著磷酸濃度和組成的變化,，逸出的氟化物也各不相同,。濃縮物初始階段及酸度低于50％P₂O₅時(shí)，HF和SiF₄的摩爾比將小于2：l,，氣相中有過量的SiF₄存在,，過量的SiF₄在吸收時(shí)遇水發(fā)生水解，析出白色硅膠,。當(dāng)酸度大于56％P₂O₅后,，HF和SiF₄的摩爾比大于2：l，氣相中有過量的HF存在,。當(dāng)然,，稀磷酸中活性SiO₂也會(huì)影響氣相中HF和SiF₄的摩爾比。

　　為了盡量減少氟硅酸溶液中的P₂O₅的含量,，在濃縮磷酸廢氣吸收前,，首先通過除洙器，然后在串聯(lián)的*,、第二氟吸收塔內(nèi)進(jìn)行噴淋洗滌,，廢氣中的氟化物以氟硅酸溶液形式回收。每塔都有泵循環(huán)洗滌回路,。通過第二氟吸收塔水蒸氣的部分冷凝保持適當(dāng)?shù)姆杷釢舛?。吸收工藝流程如圖9-6所示。

　　該工藝過程中,，由于氟吸收塔氣體流速較低,，再加上“熱冷凝”原理的應(yīng)用，得到了氟硅酸鹽產(chǎn)品,，變廢為寶,。大大減少了含氟廢氣的排放和由此產(chǎn)生的環(huán)境污染。

　?。?）含磷酸性廢水,。

　　在磷銨生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的酸性廢水，主要來(lái)自分解磷礦工段和尾氣吸收塔,，另外還有沖盤及地坪水,。這些廢水中主要含有氟化氫、氟硅酸鉀,、鐵鋁鎂硫酸鹽,、殘余的硫酸、磷酸及較多的懸浮物,。傳統(tǒng)工藝有廢棄法和石灰中和法,，這些方法工藝簡(jiǎn)單，但設(shè)備投資高,，占地面積大,，有用的物質(zhì)如P₂O₅沒能回收利用,。不符合清潔生產(chǎn)的要求，對(duì)環(huán)境和生態(tài)系統(tǒng)造成嚴(yán)重的污染和破壞?，F(xiàn)推行的清潔生產(chǎn)工藝是“磷酸污水封閉循環(huán)處理法”,。運(yùn)用固液分離基本原理和技術(shù)，通過旋流分離,、絮凝沉淀等步驟構(gòu)成一個(gè)封閉循環(huán)體系,。具體操作過程是：將廢水經(jīng)旋流分離器，分離去大部分懸浮物,，溢流液由含固量2％～10％降至0.3％～2％,，加入絮凝劑（聚丙烯酰胺），再經(jīng)重力分離,，使清液固含量降至<2l0 mg/L,，然后與氟吸收塔廢水混合送去沖盤和地坪，分離出國(guó)含量為3％左右的稠漿,，經(jīng)增稠并加熱后再送入盤式過濾機(jī)過濾,。這樣，形成了一個(gè)兩級(jí)分離的封閉循環(huán)系統(tǒng),，將污水處理系統(tǒng)成為磷酸生產(chǎn)過程的一個(gè)工段,，實(shí)現(xiàn)了廢水的“*”。工藝簡(jiǎn)單,、生產(chǎn)流程短,，物料消耗低、占地少,，在治理廢水的同時(shí)還能節(jié)約用水與回收P₂O₅,，使磷的收率提高2％～4％，其封閉循環(huán)流程見圖9-7所示,。

　?。?）廢渣磷石膏的處理

　　磷酸或磷銨的生產(chǎn)中，磷礦粉用濃硫酸分解生成磷酸和硫酸鈣,，經(jīng)分離的磷酸和磷石膏渣（主要成分為硫酸鈣和磷礦中的不溶物）,。要實(shí)現(xiàn)磷肥生產(chǎn)的整個(gè)過程的清潔化,，必須將大量的磷石膏廢渣無(wú)害化,，資源化。現(xiàn)成功的清潔生產(chǎn)工藝是用磷石膏渣生產(chǎn)水泥和硫酸,。具體過程為：利用磷石膏中的CaSO₄,加入還原劑焦炭,，經(jīng)1150℃煅燒還原分解成CaO和SO₂氣體，SO₂氣體經(jīng)凈化,、干燥,、轉(zhuǎn)化,、吸收等步驟制得硫酸。在煅燒過程中CaO與物料中的SiO₂,、Al₂O₃,、Fe₂O₃進(jìn)行礦化反應(yīng)，生成水泥熟料,，經(jīng)研磨制得水泥產(chǎn)品,。其主要反應(yīng)如下：

　　磷石膏聯(lián)產(chǎn)水泥工藝流程圖如圖9-8所示。

　　該工藝從根本上綜合利用石膏資源,，解決了環(huán)境污染問題,，實(shí)現(xiàn)了磷銨一石膏一硫酸的往復(fù)循環(huán)。這對(duì)我國(guó)濕法磷酸和高濃度復(fù)合肥的發(fā)展起了重大作用,，成為無(wú)機(jī)化工生產(chǎn)的*,。