水體中的污染物質除無機化合物外，還含有大量的有機物質,，它們是以毒性和使水體溶解氧減少的形式對生態(tài)系統(tǒng)產(chǎn)生影響,。已經(jīng)查明，絕大多數(shù)致癌物質是有毒的有機物質,，所以有機物污染指標是水質十分重要的指標,。
   水中所含有機物種類繁多，難以一一分別測定各種組分的定量數(shù)值,，目前多測定與水中有機物相當?shù)男柩趿縼黹g接表征有機物的含量（如CoD,、BOD等），或者某一類有機污染物（如酚類,、油類,、苯系物、有機磷農藥等）,。但是,，上述指標并不能確切反映許多痕量危害性大的有機物污染狀況和危害，因此,，隨著環(huán)境科學研究和分析測試技術的發(fā)展,，必將大大加強對有毒有機物污染的監(jiān)測和防治。
   一,、化學需氧量（COD）
   化學需氧量是指水樣在一定條件下,，氧化1升水樣中還原性物質所消耗的氧化劑的量，以氧的m8從表示,。水中還原性物質包括有機物和亞硝酸鹽,、硫化物、亞鐵鹽等無機物,?；瘜W需氧量反映了水中受還原性物質污染的程度?；谒w被有機物污染是很普遍的現(xiàn)象,，該指標也作為有機物相對含量的綜合指標之一,。
   對廢水化學需氧量的測定，我國規(guī)定用重鉻酸鉀法,，也可以用與其測定結果一致的庫侖滴定法,。 
   （一）重鉻酸鉀法（CODcI）
   在強酸性溶液中，用重鉻酸鉀氧化水樣中的還原性物質,，過量的重鉻酸鉀以試鐵靈作指示劑,，用硫酸亞鐵銨標準溶液回滴，根據(jù)其用量計算水樣中還原性物質消耗氧的量,。反應式如下：
   測定過程見圖2—35,。
   水樣20mL（原樣或經(jīng)稀釋）于錐形瓶中
   ↓←H8S0‘0．48（消除口—干擾）
   混勻
   ←0．25m01／L（1／6K2Cr20?）100mL
   ↓←沸石數(shù)粒
   混勻，接上回流裝置
   ↓←自冷凝管上口加入A82S04—H2S0‘溶液30mL（催化劑）
   混勻
   ↓
   回流加熱2h
   ↓
   冷卻
   ↓←自冷凝管上口加入80mL水于反應液中
   取下錐形瓶
  ↓←加試鐵靈指示劑3摘
  用0.1m01從（N氏久Fe（S04）2標液滴定,，終點由藍綠色變成紅棕色,。 
   圖2—35 CoDcr測定過程 
   重鉻酸鉀氧化性很強，可將大部分有機物氧化,，但吡啶不被氧化,，芳香族有機物不易被氧化；揮發(fā)性直鏈脂肪組化合物,、苯等存在于蒸氣相,；不能與氧化劑液體接觸，氧化不明顯,。氯離子能被重鉻酸鉀氧化,，并與硫酸銀作用生成沉淀；可加入適量硫酸汞綴合之,。
   測定結果按下式計算：
式中：V,。——滴定空白時消耗硫酸亞扶銨標準溶液體積（mL）5— 
    Vl——滴定水樣消耗硫酸亞鐵銨標準溶液體積（mL）； 
    V——水樣體積（mL）,； ‘
    c——硫酸亞鐵銨標準溶液濃度（m01兒）t3
    8——氧（1／20）的摩爾質量（8／m01）,。 
   用o．25m01幾的重鉻酸鉀溶液可測定大于50m8從的COD值；用0．025m01兒重鉻酸鉀溶液可測定5—50m8／L的COD值,，但準確度較差,。
   （二）恒電流庫侖滴定法
   恒電流庫侖滴定法是一種建立在電解基礎上的分析方法。其原理為在試液中加入適當物質,，以一定強度的恒定電流進行電解,，使之在工作電極（陽極或陰極）上電解產(chǎn)生一種試劑（稱滴定劑），該試劑與被測物質進行定量反應,，反應終點可通過電化學等方法指示,。依據(jù)電解消耗的電量和法拉第電解定律可計算被測物質的含量。法拉第電解定律的數(shù)學表達式為：
式中：W——電極反應物的質量（8）,；
     I——電解電流（A）,；
     t——電解時間（s）,；
     96500——法拉第常數(shù)（C）,；
     M——電極反應物的摩爾質量（8）,；
     n——每克分子反應物的電子轉移數(shù)。
   庫侖式COD測定儀的工作原理示于圖2—36,。由庫侖滴定池,、電路系統(tǒng)和電磁攪拌器等組成。庫侖池由工作電極對,、指示電極對及電解液組成,，其中，工作電極對為雙鉑片工作陰極和鉑絲輔助陽極（置于充3m01幾H2SOd,，底部具有液絡部的玻璃管
內）,，用于電解產(chǎn)生滴定劑；指示電極底部具有液絡部的玻璃管中）,，以其電位的變化指示庫侖滴定終點,。電解液為10．2m01／L硫酸、重鉻酸鉀和硫酸鐵混合液,。電路系統(tǒng)由終點微分電路,、電解電流變換電路、頻率變換積分電路,、數(shù)字顯示邏輯運算電路等組成,，用于控制庫侖滴定終點，變換和顯示電解電流,，將電解電流進行頻率轉換,、積分，并根據(jù)電解定律進行邏輯運算,，直接顯示水樣的COD值,。 
   使用庫侖式COD測定儀測定水樣COD值的要點是：在空白溶液（蒸餾水加硫酸）和樣品溶液（水樣加硫酸）中加入同量的重鉻酸鉀溶液，分別進行回流消解15分鐘,，冷卻后各加入等量的,、硫酸鐵溶液，于攪拌狀態(tài)下進行庫侖電解滴定,，即Fe”在工作陰極上還原為Fe”（滴定劑）去滴定（還原）CrzOv2—,。庫侖滴定空白溶液中CrzOv”得到的結果為加入重鉻酸鉀的總氧化量（以O 2
計）；庫侖滴定樣品溶液中CrzO v”得到的結果為剩余重鉻酸鉀的氧化量（以02計）,。設前者需電解時間為‘o,，后者需‘，則據(jù)法拉第電解定律可得：
式中：1r——被測物質的重量,，即水樣消耗的重鉻酸鉀相當于氧的克數(shù),；
     I＝—電解電流,； 
     M——氧的分子量（32）； 
     n——氧的得失電子數(shù)（4）,；
     96500——法拉第常數(shù),。
   設水樣coD值為c5（mg兒）；水樣體積為v（mL）,，則1y·c2,，代入上式，經(jīng)整理后得：
   本方法簡便,、快速,、試劑用量少，不需標定滴定溶液,，尤其適合于工業(yè)廢水的控制分析,。當用3mI‘o．05mol兒重鉻酸鉀溶液進行標定值測定時，zui低檢出濃度為3m8入,；測定上限為100m8／L,。但是，只有嚴格控制消解條件一致和注意經(jīng)常清洗電極,，防止沾污,，才能獲得較好的重現(xiàn)性。

二,、高錳酸鹽指數(shù),，
   以高錳酸鉀溶液為氧化劑測得的化學耗氧量，以前稱為錳法化學耗氧量,。我國新的環(huán)境水質標準中,，已把該值改稱高錳酸鹽指數(shù)，而僅將酸性重鉻酸鉀法測得的值稱為化學需氧暈,。標準化組織（1SO）建議高錳酸鉀法于測定地表水,、飲用水和生活污水。
   按測定溶液的介質不同,，分為酸性高錳酸鉀法和堿性高錳酸鉀法,。因為在堿性條件下高錳酸鉀的氧化能力比酸性條件下稍弱，此時不能氧化水中的氯離子,，故常用于測定含氯離子濃度較高的水樣,。
   酸性高錳酸鉀法適用于氯離子含量不超過300m8兒的水樣。當高錳酸鹽指數(shù)超過5mg從時,，應少取水樣并經(jīng)稀釋后再測定,。其測定過程如圖2—37所示。
   取水樣100mL（原樣或經(jīng)稀釋）于錐形瓶中
   ↓←（1十3）H：SO‘5mL ‘
   混勻 
   ↓←o．olmoI兒高錳玻鉀標液（十KMn04）10．omL
   沸水浴30min
   ↓←o．olo omot兒草酸鈉標液（專Nasc20‘）lo．oomL
   退色 ‘
   ↓←o．01m01兒高鍺酸鉀標液回滴
   終點微紅色 ：
    圖2—37 高鍺酸鹽指數(shù)測定過程
   測定結果按下式計算：
   1．水樣不經(jīng)稀釋
   高錳酸鹽指數(shù)
式中：Vl——滴定水樣消耗高錳酸鉀標液量（mL）；
     K——校正系數(shù)（每毫升高錳酸鉀標液相當于草酸鈉標液的毫升數(shù)）,；
     M——草酸鈉標液（1／．2Na2C20d）濃度（nt01從）,；
     8——氧（1／20）的摩爾質量（8／m01）；
    100——取水樣體積（mL）,。 
   2．水樣經(jīng)稀釋
   高錳酸鹽指數(shù)
式中2V,。——空白試驗中高錳酸鉀標液消耗量（mL）
    Vz——分取水樣體積（mL）；
    f——稀釋水樣中含稀釋水的比值（如10．omL水樣稀釋至100mL．,，Ng／＝0．90）l
   其他項同水樣不經(jīng)稀釋計算式,。
   化學需氧量（CODcr）和高錳酸鹽指數(shù)是采用不同的氧化劑在各自的氧化條件下測定的,，難以找出明顯的相關關系,。一般來說，重鉻酸鉀法的氧化率可達90％,，而高錳酸鉀法的氧化率為50％左右,，1兩者均未達*氧化，因而都只是一個相對參考數(shù)據(jù),。

三,、生化需氧量（BOD）
   生化需氧量是指在有溶解氧的條件下，好氧微生物在分解水中有機物的生物化學氧化過程中所消耗的溶解氧量,。同時亦包括如硫化物,、亞鐵等還原性無機物質氧化所消耗的氧量，但這部分通常占很小比例,。 
   有機物在微生物作用下好氧分解大體上分兩個階段,。*階段稱為含破物質氧化階段，主要是含碳有機物氧化為二氧化碳和水,；第二階段稱為硝化階段,，主要是含氮有機化合物在硝化菌的作用下分解為亞硝酸鹽和硝酸鹽。然而這兩個階段并非截然分開,，而是各有主次,。對生活污水及性質與其接近的工業(yè)廢水，硝化階段大約在5—7日,，甚至10日以后才顯著進行,，故目前國內外廣泛采用的20℃五天培養(yǎng)法（BODs法）測定BOD值一般不包括硝化階段。
   BOD是反映水體被有機物污染程度的綜合指標,，也是研究廢水的可生化降解性和生化處理效果,，以及生化處理廢水工藝設計和動力學研究中的重要參數(shù)。
   （一）五天培養(yǎng)法（20℃）
   也蘇標準稀釋法,。其測定原理是水樣經(jīng)稀釋后,，在29土1℃條件下培養(yǎng)5天，求出培養(yǎng)前后水樣中溶解氧含量，二者的差值為BOD5,。如果水樣五日生化需氧量未超過7m8／L,，則不必進行稀釋，可直接測定,。很多較清潔的河水就屬于這一類水,。 
   對于不合或少含微生物的工業(yè)廢水，如酸性廢水,、堿性廢水,、高溫廢水或經(jīng)過氯化處理的廢水，在測定BODs時應進行接種,，以引入能降解廢水中有機物的微生物,。當廢水中存在著難被一般生活污水中的微生物以正常速度降解的有機物或有劇毒物質時，應將馴化后的微生物引入水樣中進行接種,。
   1．稀釋水
   對于污染的地面水和大多數(shù)工業(yè)廢水,，因含較多的有機物，需要稀釋后再培養(yǎng)測定,，以保證在培養(yǎng)過程中有充足的溶解氧,。其稀釋程度應使培養(yǎng)中所消耗的溶解氧大于2血8凡，而剩余溶解氧在1m8兒以上,。 
   稀釋水一般用蒸餾水配制,，．先通入經(jīng)活性炭吸附及水洗處理的空氣，曝氣2—8h,，使水中溶解氧接近飽和,，然后再在20℃下放置數(shù)小時。臨用前加入少量氯化鈣,、氯化鐵,、硫酸鎂等營養(yǎng)鹽溶液及磷酸鹽緩沖溶液，混勻備用,。稀釋水的pH值應為7．2,，BOD5應小于0．2血8兒。

   如水樣中無微生物,，則應于稀釋水中接種微生物，即在每升稀釋水中加入生活污水上層清液1—10mL,，或表層土壤浸出液20—30mL,，或河水,、湖水10—100mL。這種水稱為接種稀釋水,。為檢查稀釋水相接種液的質量,，以及化驗人員的操作水平，將每升含葡萄糖和谷氨酸各150m8的標準溶液以1：50稀釋比稀釋后,，與水樣同步測定BODs,，測得值應在180—230m8兒之間，否則,，應檢查原因,，予以糾正。
   2．水樣稀釋倍數(shù)
   水樣稀釋倍數(shù)應根據(jù)實踐經(jīng)驗進行估算,。表2—13列出地面水稀釋倍數(shù)估算方法,。工業(yè)廢水的稀釋倍數(shù)由CODcr值分別乘以系數(shù)0．075、o．15,、0．25獲得,。通常同時作三個稀釋比的水樣,。表2—13 由高錳酸鹽指數(shù)估算稀釋倍數(shù)乘以的系數(shù)
   3．測定結果計算
   對不經(jīng)稀釋直接培養(yǎng)的水樣：
式中Icl——水樣在培養(yǎng)前溶解氧的濃度（m8兒）,；
   ‘：——水樣經(jīng)5天培養(yǎng)后，剩余溶解氧濃度（m8兒）,。
    對稀釋后培養(yǎng)的水樣：
式中：Bl——稀釋水（或接種稀釋水）在培養(yǎng)前的溶解氧的濃度（m8兒）,；
     Bz——稀釋水（或接種稀釋水）在培養(yǎng)后的溶解氧的濃度（m8兒）；
     f1——稀釋水（或接種稀釋水）在培養(yǎng)液中所占比例,；
     f2——水樣在培養(yǎng)液中所占比例,。
   水樣含有銅、鉛,、鋅,、鎘、鉻,、砷,、氰等有毒物質時，對微生物活性有抑制,，可使用經(jīng)馴化微生物接種的稀釋水,，或提高稀釋倍數(shù)，以減小毒物的影響,。如含少量氯,，一般放置1—2h可自行消失；對游離氯短時間不能消散的水樣,，可加入亞硫酸鈉除去之,，加入量由實驗確定。
   本方法適用于測定BOD5大于或等于2m8兒，zui大不超過6000m8兒的水樣,；大于6000m8兒,，會圍稀釋帶來更大誤差。
   （二）其他方法
   1．檢壓庫侖式BOD測定儀
   檢壓庫侖式肋D測定儀的原理示于圖2—38,。裝在培養(yǎng)瓶中的水樣用電磁攪拌器進行攪拌,。當水樣中的溶解氧因微生物降解有機物被消耗時，則培養(yǎng)瓶內空間中的氧溶解進入水樣,，生成的二氧化碳從水中選出被置于瓶內的吸附劑吸收,，使瓶內的氧分壓和總氣壓下降、用電極式壓力計檢出下降量,，并轉換成電信號,，經(jīng)放大送入繼電器電路接通恒流電源及同步電機，電解瓶內（裝有中性硫酸銅溶液和電解電極）便自動電解產(chǎn)生氧氣供給培養(yǎng)瓶,，待瓶內氣壓回升至原壓力時,，繼電器斷開，電解電極和同步電機停止工作,。此過程反復進行使培養(yǎng)瓶內空間始終保持恒壓狀態(tài),。
   根據(jù)法拉第定律；由恒電流電解所消耗的電量便可計算耗氧量,。儀器能自動顯示測定結果,，記錄生化需氧量曲線。
   2．測壓法
   在密閉培養(yǎng)瓶中,，水樣中溶解氧由于微生物降解有機物而被消耗,，產(chǎn)生與耗氧量相當?shù)腃Oz被吸收后，使密閉系統(tǒng)的壓力降低,，用壓力計測出此壓降,，即可求出水樣的BOD值。在實際測定中,，先以標準葡萄糖—谷氨酸溶液的BOD值和相應的壓差作關系
曲線,，然后以此曲線校準儀器刻度，便可直接讀出水樣的BOD值,。
   3．微生物電極法
   微生物電極是一種將微生物技術與電化學檢測技術相結合的傳感器,，其結構如圖2—39所示。主要由溶解氧電極和緊貼其透氣膜表面的固定化微生物膜組成,。響應BOD物質的原理是當將其插入恒溫,、溶解氧濃度一定的不含BOD物質的底液時，由于微生物的呼吸活性一定,，底液中的溶解氧分子通過微生物膜擴散進入氧電極的速率一定,，微生物電極輸出一穩(wěn)態(tài)電流,；如果將BOD物質加入底液中，則該物質的分子與氧分子一起擴散進入微生物膜,，因為膜中的微生物對BOD物質發(fā)生同化作用而耗氧,，導致進入氧電極的氧分子減少，即擴散進入的速率降低,，使電極輸出電流減少,，并在幾分鐘內降至新的穩(wěn)態(tài)值。在適宜的BOD物質濃度范圍內,，電極輸出電流降低值與BOD物質濃度之間呈線性關系,，而BOD物質濃度又和BOn值之間有定量關系。
   微生物膜電極BOD測定儀的工作原理示于圖2—40,。該測定儀由測量池（裝有微生物膜電極,、鼓氣管及被測水樣）、恒溫水浴,、恒電壓源,、控溫器、鼓氣泵及信號轉換和測量系統(tǒng)組成,。恒電壓源輸出o．72V電壓,，加于Ag—A8C1電極（正極）和黃金電極（負極）上。黃金電極因被測溶液BOD物質濃度不周產(chǎn)生的極化電流變化送至阻抗轉換和微電流放大電路,，經(jīng)放大的微電流再送至A—D轉換電路,，改A—V轉換電路，轉換后的信號進行數(shù)字顯示或記錄儀記錄,。儀器經(jīng)用標準BOD物質溶液校準后，可直接顯示被測溶液的BOD值,，并在20min內完成一個水樣的測定①,。該儀器適用于多種易降解廢水的’BOD監(jiān)測。除上述測定方法外,，還有活性污泥法,、相關估算法等。

四,、總有機碳（TOC）
   總有機碳是以碳的含量表示水體中有機物質總量的綜合指標,。由于TOC的測定采用燃燒法，因此能將有機物全部氧化,，它比如Ds或COD更能反映有機物的總量,。
   目前廣泛應用的測定TOC的方法是燃燒氧化J4F色散紅外吸收法。其測定原理是：將一定量水樣注入高溫爐內的石英管,，在900一950℃溫度下,，以鉑和三氧化鉆或三氧化二鉻為催化劑,，使有機物燃燒裂解轉化為二氧化碳，然后用紅外線氣體分析儀測定C02含量,，從而確定水樣中碳的含量,。因為在高溫下，水樣中的碳酸鹽也分解產(chǎn)生二氧化碳,，故上面測得的為水樣中的總碳
（TC）,。。為獲得有機碳含量,，可采用兩種方法：一是將水樣預先酸化,，通入氮氣曝氣，驅除各種碳酸鹽分解生成的二氧化碳后再注入儀器測定,。另一種方法是使用高溫爐和低溫爐皆有的TOC測定儀,。將同一等量水樣分別注入高溫爐（900℃）和低溫爐（150℃），則水樣中的有機碳和無機碳均轉化為COz,，而低溫爐的石英管中裝有磷酸浸漬的玻璃棉,，能使無機碳酸鹽在150℃分解為C02，有機物卻不能被分解氧化,。將高,、低溫爐中生成的CO：‘依次導入非色散紅外氣體分析儀，分別測得總碳（TC）和無機碳（IC）,，二者之差即為總有機碳（TOC）,。測定流程見圖2—41。該方法zui低檢出濃度為o．5mg／I,。
 

五,、總需氧量（TOD）
   總需氧量是指水中能被氧化的物質，主要是有機物質在燃燒中變成穩(wěn)定的氧化物時所需要的氧量,，結果以02的m8兒表示,。
用TOD測定儀測定ToD的原理是將一定量水樣注入裝有鉑催化劑的石英燃燒管，通入含已知氧濃度的載氣（氮氣）作為原料氣,，則水樣中的還原性物質在900℃下被瞬間燃燒氧化,。測定燃燒前后原料氣中氧濃度的減少量，便可求得水樣的總需氧量值,。 
   TOD值能反映幾乎全部有機物質經(jīng)燃燒后變成C02,、H20、N0,、S02…所需要的氧量,。它比BoD、CoD和高錳酸鹽指數(shù)更接近于理論需氧量值,。但它們之間也沒有固定的相關關系,。有的研究者指出,，BODs／TOD＝0．1—0，6,；CoD／TOD＝0．5—0．9,，具體比值取決于廢水的性質。
   TOD和TOC的比例關系可粗略判斷有機物的種類,。對于含碳化合物,，因為一個碳原子消耗注⑦ 參閱孫裕生等，《分析儀器》,，（1）,，1992年兩個氧原子，即Oz／C＝2．67,，因此從理論上說,，TOD＝2．67TOC。若某水樣的TOD／TOC為2．67左右,，可認為主要是含碳有機物j若TOD／TOC＞4．o,，則應考慮水中有較大量含S、P的有機物存在,；若TOD／TOC＜2．6,，就應考慮水樣中硝酸鹽和亞硝酸鹽可能含量較大，它們在高溫和催化條件下分解放出氧,，使TOD測定呈現(xiàn)負誤差,。

六、揮發(fā)酚類
   根據(jù)酚類能否與水蒸氣一起蒸出,，分為揮發(fā)酚與不揮發(fā)酚,。通常認為沸點在230℃以下的為揮發(fā)酚（屑一元酚）；而沸點在2助℃以上的為不揮發(fā)酚,。 
   酚屑高毒物質,，人體攝入一定量會出現(xiàn)急性中毒癥狀；長期飲用被酚污染的水,，可引起頭昏、騷癢,、貧血及神經(jīng)系統(tǒng)障礙,。當水中含酚大于5m8／L時，就會使魚中毒死亡,。
   酚的主要污染源是煉油,、焦化、煤氣發(fā)生站,，木材防腐及某些化工（如酚醛樹脂＞等工業(yè)廢水,。
   酚的主要分析方法有容量法,、分光光度法、色譜法等,。目前各國普遍采用的是4—氨基安替吡林分光光度法,；高濃度含酚廢水可采用溴化容量法。無論溴化容量法還是分光光度法,，當水樣中存在氧化劑,、還原劑、油類及某些金屬離子時,，均應設法消除并進行預蒸餾,。如對游離氯加入硫酸亞鐵還原；對硫化物加入硫酸銅使之沉淀,，或者在酸性條件下使其以硫化氫形式逸出,；對油類用有機溶劑萃取除去等。蒸餾的作用有二,，一是分離出揮發(fā)酚,，二是消除顏色、渾濁和金屬離子等的干擾,。
   （一）4—氨基安替比林分光光度法
   酚類化合物于pHl0．0土o．2的介質中，在鐵氰化鉀的存在下,，與4—氨基安替比林（4—AAP）反應,，生成橙紅色的p5l噪酚安替比林染料，在510nm波長處有zui大吸收,，用比色法定量。反應式如下：
   顯色反應受酚環(huán)上取代基的種類,、位置,、數(shù)目等影響，如對位被烷基,、芳香基,、酯、硝基,、苯酰,、亞硝基或醛基取代，而鄰位未被取代的酚類,，與4—氨基安替比林不產(chǎn)生顯色反應,。這是因為上述基團阻止酚類氧化成醌型結構所致，但對位被鹵素,、磺酸,、羥基或甲氧基所取代的酚類與4—氨基安替比林發(fā)生顯色反應,。鄰位硝基酚和間位硝基酚與4—氨基安替比林發(fā)生的反應又不相同，前者反應無色,，后者反應有點顏色,。所以本法測定的酚類不是總酚，而僅僅是與4—氨基安替比林顯色的酚,，并以苯酚為標準,，結果以苯酚計算含量。
   用20m2d比色皿測定,，方法zui低檢出濃度為o．12n8／L,。如果顯色后用三氯甲烷萃取，于460n2n波長處測定,，其zui低檢出濃度可達o．o02m8／L,；測定上限為0．12m8從,。此外,，在直接光度法中,，有色絡合物不夠穩(wěn)定,，應立即測定,；氯仿萃取法有色絡合物可穩(wěn)定3小時。
   （二）溴化滴定法
   在含過量溴（由溴酸鉀和溴化鉀產(chǎn)生）的溶液中,，酚與鎮(zhèn)反應生成三溴酚,，并進一步生成溴代三溴酚,。剩余的溴與碘化鉀作用釋放出游離碘,，與此同時溴代三溴酚也與碘化鉀反應置換出游離碘。用硫代硫酸鈉標準溶液涵定釋出的游離碘,，并根據(jù)其消耗計算出以苯酚計曲捅發(fā)酚含量,。反應式如下：
   結果按下式計算：
揮發(fā)酚
式中：認——空白（以蒸餾水代替水樣加D同體積溴酸鉀—溴化鉀溶液）試驗滴定時硫代硫酸鈉標
     、— 液用量（mL）6 
     y2——水樣滴定時硫代硫酸鈉標液用量（mL）,； 
     —c——硫代硫酸鈉標液的濃度（tpol兒）一 
    V——水樣體積（mL）,；
    15．68——苯酚（1／6C eHsOH）摩爾質量（8／m01）。

七,、礦物油．
    水中的礦物油來自工業(yè)廢水和生活污水；工業(yè)廢水中石油類（各種烴類的混合物）污染物主要來自原油開采,、加工及各種煉制油的使用部門,。礦物油漂浮在水體表面，影響空氣與水體界面間的氧交換,；分散于水中的油可被微生物氧化分解,，消耗水中的溶解氧，使水質惡化,。礦物油中還含有毒性大的芳烴類,。
   測定礦物油的方法有重量法、非色散紅外法,、紫外分光光度法,、熒光法、比濁法等,。
  （一）重量法
  重量法是常用的方法,，它不受油品種的限制，但操作繁瑣,，靈敏度低,，只適用于測定10m8兒以上的含油水樣。方法測定原理是以硫酸酸化水樣,，用石油醚萃取礦物油,，然后蒸發(fā)除去石油醚，稱量殘渣重,，計算礦物油含量,。
   該法是指水中可被石油醚萃取的物質總量，可能含有較重的石油成分不能被萃取,。蒸發(fā)除去溶劑時,，也會造成輕質油的損失。
   （二）非色散紅外法
   本法系利用石油類物質的甲基（—CH：）,、亞甲基（—吧Hz一）在近紅外區(qū)（3．4f4m）有特征吸收,，作為測定水樣中油含量的基礎。標準油可采用受污染地點水中石油醚萃取物,。根據(jù)我國原油組分特點,，也可采用混合石油烴作為標準油；其組成為：十六烷：異辛烷：苯z 65：25：10（y／y）,。
   測定時,，先用硫酸將水樣酸化，加氯化鈉破乳化,，再用三氯三氟乙烷萃取,，萃取液經(jīng)無水硫酸鈉層過濾、定容，注入紅外分析儀測其含量,。 
   所有含甲基,、亞甲基的有機物質都將產(chǎn)生干擾。如水樣中有動,、植物性油脂以及脂肪酸物質應預先將其分離,。此外，石油中有些較重的組分不镕于三氯三氟乙烷,，致使測定結果偏低
   （三）紫外分光光度法
   石油及其產(chǎn)品在紫外光區(qū)有特征吸收,。帶有苯環(huán)的芳香族化合物的主要吸收波長為250一260nm；帶有共扼雙鍵的化合物主要吸收波長為215—230ngl,。一般原油的兩個吸收峰波長為225nm和254nm,；輕質油及煉油廠的油品可選225nm。 
   水樣用硫酸酸化,，加氯化納破乳化,，然后用石油醚萃取，脫水,，定容后測定,。標準油用受污染地點水樣石油醚萃取物。 不同油品特征吸收峰不同,，如難以確定測定波長時,，可用標準油樣在波長215—300nm之間的吸收光譜，采用其zui大吸收峰的位置,。一般在220一225nm之間,。

八、其他有機污染物質
   根據(jù)水體污染的不同情況,，常常還需要測定陰離子洗滌劑,、有機磷農藥、有機氯農藥,、苯系物,、氯苯類化合物、苯并（a）花,、多環(huán)芳烴,、甲醛、三氯乙醛,、苯胺類,、硝基苯類等。·這些物質除陰離子洗滌劑外,。其他均為主要環(huán)境優(yōu)先污染物,，其監(jiān)測方法多用氣相色譜法和分光光度法,。對于大分子量的多環(huán)芳烴、苯并（a）芘等要用液相色譜法或熒光