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您是否真的了解化學(xué)需氧量cod呢?

閱讀:1676        發(fā)布時(shí)間:2017-10-27

     化學(xué)需氧量又稱化學(xué)耗氧量(chemicaloxygendemand),簡稱COD。是利用化學(xué)氧化劑(如高錳酸鉀)將水中可氧化物質(zhì)氧化分解,,然后根據(jù)殘留的氧化劑的量計(jì)算出氧的消耗量。它和生化需氧量(BOD)一樣,,是表示水質(zhì)污染度的重要指標(biāo),。COD的單位為ppm或毫克/升,其值越小,,說明水質(zhì)污染程度越輕,。

     水中的還原性物質(zhì)有各種有機(jī)物,、亞硝酸鹽,、硫化物、亞鐵鹽等,。但主要的是有機(jī)物,。因此,化學(xué)需氧量(COD)又往往作為衡量水中有機(jī)物質(zhì)含量多少的指標(biāo),?;瘜W(xué)需氧量越大,說明水體受有機(jī)物的污染越嚴(yán)重,。 化學(xué)需氧量(COD)的測定,,隨著測定水樣中還原性物質(zhì)以及測定方法的不同,,其測定值也有不同。目前應(yīng)用普遍的是酸性高錳酸鉀氧化法與重鉻酸鉀氧化法,。高錳酸鉀(KMnO4)法,,氧化率較低,但比較簡便,,在測定水樣中有機(jī)物含量的相對(duì)比較值及清潔地表水和地下水水樣時(shí),,可以采用。重鉻酸鉀(K2Cr2O7)法,,氧化率高,,再現(xiàn)性好,適用于廢水監(jiān)測中測定水樣中有機(jī)物的總量,。 

    有機(jī)物對(duì)工業(yè)水系統(tǒng)的危害很大,。含有大量的有機(jī)物的水在通過除鹽系統(tǒng)時(shí)會(huì)污染離子交換樹脂,特別容易污染陰離子交換樹脂,,使樹脂交換能力降低,。有機(jī)物在經(jīng)過預(yù)處理時(shí)(混凝、澄清和過濾),,約可減少50%,,但在除鹽系統(tǒng)中無法除去,故常通過補(bǔ)給水帶入鍋爐,,使?fàn)t水pH值降低,。有時(shí)有機(jī)物還可能帶入蒸汽系統(tǒng)和凝結(jié)水中,使pH降低,,造成系統(tǒng)腐蝕,。在循環(huán)水系統(tǒng)中有機(jī)物含量高會(huì)促進(jìn)微生物繁殖。因此,,不管對(duì)除鹽,、爐水或循環(huán)水系統(tǒng),COD都是越低越好,,但并沒有統(tǒng)一的限制指標(biāo),。在循環(huán)冷卻水系統(tǒng)中COD(KMnO4法)>5mg/L時(shí),水質(zhì)已開始變差,。


一,、COD的測定方法

重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)法,也稱為回流法(中華人民共和國國家標(biāo)準(zhǔn))

(一),、原理

在水樣中加入一定量的重鉻酸鉀和催化劑硫酸銀,,在強(qiáng)酸性介質(zhì)中加熱回流一定時(shí)間,部分重鉻酸鉀被水樣中可氧化物質(zhì)還原,,用硫酸亞鐵銨滴定剩余的重鉻酸鉀,,根據(jù)消耗重鉻酸鉀的量計(jì)算COD的值,。

由于此標(biāo)準(zhǔn)制定于1989年,所以用現(xiàn)在的標(biāo)準(zhǔn)衡量存在很多缺點(diǎn):

1,、耗時(shí)太多,,每測定一個(gè)樣需回流2個(gè)小時(shí);

2,、回流設(shè)備占用的空間大,,使批量測定出現(xiàn)困難;

3,、分析費(fèi)用較高,,特別是硫酸銀;

4,、測定過程中,,回流水的浪費(fèi)驚人;

5,、毒性的汞鹽易造成二次污染,;

6、試劑用量大,,耗材成本高,;

7、測試過程復(fù)雜,,不宜于推廣

(二),、設(shè)備

1.250mL全玻璃回流裝置2.加熱裝置(電爐)3.25mL或50mL酸式滴定管,錐形瓶,,移液管,,容量瓶等。

(三),、試劑

1.重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液(c1/6K2Cr2O7=0.2500mol/L)

2.試亞鐵靈指示液

3.硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液[c(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O≈0.1mol/L](使用前標(biāo)定)

4.硫酸-硫酸銀溶液重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)法

(四),、測定步驟

硫酸亞鐵銨標(biāo)定:準(zhǔn)確吸取10.00mL重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液于500mL錐形瓶中,加水稀釋至110mL左右,,緩慢加入mL濃硫酸,,搖勻.冷卻后,加入3滴試亞鐵靈指示液(約0.15mL),,用硫酸亞鐵銨溶液滴定,,溶液的顏色由黃色經(jīng)藍(lán)綠色至紅褐色即為終點(diǎn)。

(五),、測定

取20mL水樣(必要時(shí)酌情少取加水至20或稀釋后再取),加入10mL的重鉻酸鉀,,插上回流裝置,,再加入mL硫酸硫酸銀,,加熱回流 2h冷卻后,用90.00mL水沖洗冷凝管壁,,取下錐形瓶,。溶液再度冷卻后,加3滴試亞鐵靈指示液,,用硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定,,溶液的顏色由黃色經(jīng)藍(lán)綠色至紅褐色即為終點(diǎn),記錄硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量,。測定水樣的同時(shí),,取20.00mL重蒸餾水,按同樣操作步驟作實(shí)驗(yàn).記錄滴定時(shí)硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量,。

重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)法

(六),、計(jì)算

CODCr(O2,mg/L)=[8×1000(V0-V1)·C]/V

(七),、注意事項(xiàng)

1,、使用0.4g硫酸汞絡(luò)合氯離子的高量可達(dá)40mg,如取用20.00mL水樣,,即高可絡(luò)合2000mg/L氯離子濃度的水樣,。若氯離子的濃度較低,也可少加硫酸汞,,使保持硫酸汞:氯離子=10:1(W/W),。若出現(xiàn)少量lv hua gong沉淀,并不影響測定,。

2,、本方法測定COD的范圍為50—500mg/L。對(duì)于化學(xué)需氧量小于50mg/L的水樣,,應(yīng)改用0.0250mol/L重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液,。回滴時(shí)用0.01mol/L硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液,。對(duì)于COD大于500mg/L的水樣應(yīng)稀釋后再來測定,。

3、水樣加熱回流后,,溶液中重鉻酸鉀剩余量應(yīng)為加入量的1/5—4/5為宜,。

4、用鄰苯二甲酸氫鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液檢查試劑的質(zhì)量和操作技術(shù)時(shí),,由于每克鄰苯二甲酸氫鉀的理論CODCr為1.176g,,所以溶解0.4251g鄰苯二甲酸氫鉀(HOOCC6H4COOK)于重蒸餾水中,轉(zhuǎn)入1000mL容量瓶,,用重蒸餾水稀釋至標(biāo)線,,使之成為500mg/L的CODcr標(biāo)準(zhǔn)溶液,。用時(shí)新配。

5,、CODCr的測定結(jié)果應(yīng)保留四位有效數(shù)字,。

6、每次實(shí)驗(yàn)時(shí),,應(yīng)對(duì)硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液進(jìn)行標(biāo)定,,室溫較高時(shí)尤其注意其濃度的變化。(也可在滴定后的中再加入10.0ml重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液,,用硫酸亞鐵銨滴定至終點(diǎn),。)

7、水樣應(yīng)保證新鮮,,盡快測定,。  

二、快速消解分光光度法


(一),、原理
試樣加入已知量的重鉻酸鉀溶液,,在強(qiáng)硫酸介質(zhì)中,以硫酸銀作為催化劑,,經(jīng)高溫消解后,,用光度法設(shè)備測定COD值。
由于此方法測定時(shí)間短,、二次污染小,、試劑量小費(fèi)用低,所以目前大部分實(shí)驗(yàn)室都采用此種方法,,但此方法儀器成本較高,,使用成本較低,適合于長期需要檢測COD單位使用,。
(二),、設(shè)備
國外的設(shè)備發(fā)展較早,但是價(jià)格很高,,而且測定時(shí)間較長,,試劑價(jià)格一般用戶無法承擔(dān),精度不是很高,,因?yàn)閲鈨x器的監(jiān)測標(biāo)準(zhǔn)與我國不同,,主要是國外水處理水平和管理制度與我國不同;
快速消解分光光度法主要是根據(jù)國產(chǎn)儀器的通行方法,,催化快速測定COD的方法是此方法的制定標(biāo)準(zhǔn),,早在80年代初就已經(jīng)發(fā)明出來,經(jīng)過的應(yīng)用,成為環(huán)境保護(hù)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn),,國內(nèi)的5B型儀器已經(jīng)在科研,、*監(jiān)測廣泛應(yīng)用,。國產(chǎn)儀器憑借價(jià)格優(yōu)勢,,售后及時(shí)已得到了廣泛的應(yīng)用。
(三),、測定步驟
取2.5ml試樣-----加入試劑-----消解10分鐘-----冷卻2分鐘-----倒入比色皿-----設(shè)備顯示屏直接顯示試樣COD濃度,。
(四)、注意事項(xiàng)
1,、高氯水樣應(yīng)采用高氯試劑,。
2、廢液10ml左右,,但酸性較大,,應(yīng)集中回收處理。
3,、保證比色皿的透光面清潔,。

 

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