常用有機溶劑的純化（進實驗室的*知識）

丙酮、四氫呋喃,、二氧六環(huán)、 吡啶,、石油醚,、甲醇、乙酸乙酯,、乙迷等有機溶劑的純化方法

常用有機溶劑的純化-丙酮 

沸點56.2℃,，折光率1.358 8，相對密度0.789 9,。 

普通丙酮常含有少量的水及甲醇,、乙醛等還原性雜質(zhì),。其純化方法有： 

⑴于250mL丙酮中加入2.5g高錳酸鉀回流，若高錳酸鉀紫色很快消失,，再加入少量高錳酸鉀繼續(xù)回流,，至紫色不褪為止。然后將丙酮蒸出,，用無水碳酸鉀或無水硫酸鈣干燥,，過濾后蒸餾，收集55~56.5℃的餾分,。用此法純化丙酮時,，須注意丙酮中含還原性物質(zhì)不能太多，否則會過多消耗高錳酸鉀和丙酮,，使處理時間增長,。

⑵將100mL丙酮裝入分液漏斗中，先加入4mL10%硝酸銀溶液,，再加入3.6mL1mol/L氫氧化鈉溶液,，振搖10min，分出丙酮層,，再加入無水硫酸鉀或無水硫酸鈣進行干燥。zui后蒸餾收集55~56.5℃餾分,。此法比方法⑴要快,，但硝酸銀較貴，只宜做小量純化用,。

常用有機溶劑的純化－四氫呋喃 

沸點67℃(64.5℃),，折光率1.405 0，相對密度0.889 2,。

四氫呋喃與水能混溶,，并常含有少量水分及過氧化物。如要制得無水四氫呋喃,，可用氫化鋁鋰在隔絕潮氣下回流（通常1000mL約需2~4g氫化鋁鋰）除去其中的水和過氧化物,，然后蒸餾，收集66℃的餾分蒸餾時不要蒸干,，將剩余少量殘液即倒出）,。精制后的液體加入鈉絲并應(yīng)在氮氣氛中保存。

處理四氫呋喃時,，應(yīng)先用小量進行試驗,，在確定其中只有少量水和過氧化物，作用不致過于激烈時,，方可進行純化,。

四氫呋喃中的過氧化物可用酸化的碘化鉀溶液來檢驗。如過氧化物較多，應(yīng)另行處理為宜,。

常用有機溶劑的純化－二氧六環(huán) 

沸點101.5℃,，熔點12℃，折光率1.442 4,，相對密度1.033 6,。

二氧六環(huán)能與水任意混合，常含有少量二乙醇縮醛與水,，久貯的二氧六環(huán)可能含有過氧化物（鑒定和除去參閱乙迷）,。二氧六環(huán)的純化方法，在500mL二氧六環(huán)中加入8mL濃鹽酸和50mL水的溶液,，回流6~10h,，在回流過程中，慢慢通入氮氣以除去生成的乙醛,。冷卻后,，加入固體氫氧化鉀，直到不能再溶解為止,，分去水層,，再用固體氫氧化鉀干燥24h。然后過濾,，在金屬鈉存在下加熱回流8~12h,，zui后在金屬鈉存在下蒸餾 ，壓入饑絲密封保存,。精制過的1,4-二氧環(huán)己烷應(yīng)當(dāng)避免與空氣接觸,。

常用有機溶劑的純化－吡啶

沸點115.5℃，折光率1.509 5,，相對密度0.981 9,。

分析純的吡啶含有少量水分，可供一般實驗用,。如要制得無水吡啶,，可將吡啶與粒氫氧化鉀（鈉）一同回流，然后隔絕潮氣蒸出備用,。干燥的吡啶吸水性很強,，保存時應(yīng)將容器口用石蠟封好。

常用有機溶劑的純化－石油醚

石油醚為輕質(zhì)石油產(chǎn)品,，是低相對分子質(zhì)量烷烴類的混合物,。其沸程為30~150℃，收集的溫度區(qū)間一般為30℃左右,。有30~60℃,，60~90℃,，90~120℃等沸程規(guī)格的石油醚。其中含有少量不飽和烴,，沸點與烷烴相近,，用蒸餾法無法分離。

石油醚的精制通常將石油醚用其體積的濃硫酸洗滌2~3次,，再用10%硫酸加入高錳酸鉀配成的飽和溶液洗滌,，直至水層中的紫色不再消失為止。然后再用水洗,，經(jīng)無水氯化鈣干燥后蒸餾,。若需干燥的石油醚，可加入鈉絲（與純化無水乙迷相同）,。

常用有機溶劑的純化－甲醇 

沸點64.96℃,，折光率1.328 8，相對密度0.791 4,。

普通未精制的甲醇含有0.02%丙酮和0.1%水,。而工業(yè)甲醇中這些雜質(zhì)的含量達0.5%~1%,。

為了制得純度達99.9%以上的甲醇,，可將甲醇用分餾柱分餾。收集64℃的餾分,，再用鎂去水（與制備無水乙醇相同）,。甲醇有毒，處理時應(yīng)防止吸入其蒸氣,。? ???

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常用有機溶劑的純化－乙酸乙酯

沸點77.06℃，折光率1.372 3,，相對密度0.900 3,。

乙酸乙酯一般含量為95%~98%, 含有少量水、乙醇和乙酸,?？捎孟路兓河?000mL乙酸乙酯中加入100mL乙酸酐，10滴濃硫酸,，加熱回流4h,，除去乙醇和水等雜質(zhì)，然后進行蒸餾,。餾液用20~30g無水碳酸鉀振蕩,，再蒸餾。產(chǎn)物沸點為77℃,，純度可達以上99%,。

常用有機溶劑的純化－乙迷

沸點34.51℃,，折光率1.352 6，相對密度0.713 78,。普通乙迷常含有2%乙醇和0.5%水,。久藏的乙迷常含有少量過氧化物

過氧化物的檢驗和除去：在干凈和試管中放入2~3滴濃硫酸，1mL2%碘化鉀溶液（若碘化鉀溶液已被空氣氧化,，可用稀亞硫酸鈉溶液滴到黃色消失）和1~2滴淀粉溶液,，混合均勻后加入乙迷，出現(xiàn)藍色即表示有過氧化物存在,。除去過氧化物可用新配制的硫酸亞鐵稀溶液（配制方法是FeSO4?H2O60g,，100mL水和6mL濃硫酸）。將100mL乙迷和10mL新配制的硫酸亞鐵溶液放在分液漏斗中洗數(shù)次,，至無過氧化物為止,。

醇和水的檢驗和除去：乙迷中放入少許高錳酸鉀粉末和一粒氫氧化鈉。放置后,，氫氧化鈉表面附有棕色樹脂,，即證明有醇存在。水的存在用無水硫酸銅檢驗,。先用無水氯化鈣除去大部分水,，再經(jīng)金屬鈉干燥。其方法是：將100mL乙迷放在干燥錐形瓶中,，加入20~25g無水氯化鈣,，瓶口用軟木塞塞緊，放置一天以上,，并間斷搖動,，然后蒸餾，收集33~37℃的餾分,。用壓鈉機將1g金屬鈉直接壓成鈉絲放于盛乙迷的瓶中,，用帶有氯化鈣干燥管的軟木塞塞住?；蛟谀救胁逡荒┒死擅毠艿牟ＡЧ?，這樣，既可防止潮氣浸入,，又可使產(chǎn)生的氣體逸出,。放置至無氣泡發(fā)生即可使用；放置后,，若鈉絲表面已變黃變粗時,，須再蒸一次，然后再壓入鈉絲,。

常用有機溶劑的純化－乙醇 

沸點78.5℃,，折光率1.361 6,，相對密度0.789 3。

制備無水乙醇的方法很多,，根據(jù)對無水乙醇質(zhì)量的要求不同而選擇不同的方法,。

若要求98%~99%的乙醇，可采用下列方法： 

⑴利用苯,、水和乙醇形成低共沸混合物的性質(zhì),，將苯加入乙醇中，進行分餾,，在64.9℃時蒸出苯,、水、乙醇的三元恒沸混合物,，多余的苯在68.3與乙醇形成二元恒沸混合物被蒸出,，zui后蒸出乙醇。工業(yè)多采用此法,。

⑵用生石灰脫水,。于100mL95%乙醇中加入新鮮的塊狀生石灰20g，回流3~5h,，然后進行蒸餾,。

若要99%以上的乙醇，可采用下列方法： 

⑴在100mL99%乙醇中,，加入7g金屬鈉,，待反應(yīng)完畢，再加入27.5g鄰苯二甲酸二乙酯或25g草酸二乙酯,，回流2~3h,，然后進行蒸餾。

金屬鈉雖能與乙醇中的水作用,，產(chǎn)生氫手和氫氧化鈉,，但所生成的氫氧化鈉又與乙醇發(fā)生平衡反應(yīng)，因此單獨使用金屬鈉不能*除去乙醇中的水,，須加入過量的高沸點酯，如鄰苯二甲酸二乙酯與生成的氫氧化鈉作用,，抑制上述反應(yīng),，從而達到進一步脫水的目的。

⑵在60mL99%乙醇中,，加入5g鎂和0.5g碘,，待鎂溶解生成醇鎂后，再加入900mL99%乙醇,，回流5h后,，蒸餾,，可得到99.9%乙醇。

由于乙醇具有非常強的吸濕性,，所以在操作時,，動作要迅速，盡量減少轉(zhuǎn)移次數(shù)以防止空氣中的水分進入,，同時所用儀器必須事前干燥好,。 

常用有機溶劑的純化－DMSO

沸點189℃，熔點18.5℃,折光率1.4783,，相對密度1.100,。二甲基亞砜能與水混合，可用分子篩長期放置加以干燥,。然后減壓蒸餾,，收集76℃/1600Pa(12mmHg)餾分。蒸餾時,，溫度不可高于90℃,，否則會發(fā)生歧化反應(yīng)生成二甲砜和二甲硫醚。也可用氧化鈣,、氫化鈣,、氧化鋇或無水硫酸鋇來干燥，然后減壓蒸餾,。也可用部分結(jié)晶的方法純化,。二甲基亞砜與某些物質(zhì)混合時可能發(fā)生爆炸，例如氫化鈉,、高碘酸或高氯酸鎂等應(yīng)予注意,。

常用有機溶劑的純化－DMF 

N，N-二甲基甲酰胺 沸點149~156℃,，折光率1.430 5,，相對密度0.948 7。無色液體,，與多數(shù)有機溶劑和水可任意混合,，對有機和無機化合物的溶解性能較好。

N,，N-二甲基甲酰胺含有少量水分,。常壓蒸餾時有些分解，產(chǎn)生二甲胺和一氧化碳,。在有酸或堿存在時,，分解加快。所以加入固體氫氧化鉀（鈉）在室溫放置數(shù)小時后,，即有部分分解,。因此,，zui常用硫酸鈣、硫酸鎂,、氧化鋇,、硅膠或分子篩干燥，然后減壓蒸餾,，收集76℃/4800Pa(36mmHg)的餾分,。其中如含水較多時，可加入其1/10體積的苯,，在常壓及80℃以下蒸去水和苯,，然后再用無水硫酸鎂或氧化鋇干燥，zui后進行減壓蒸餾,。純化后的N,，N-二甲基甲酰胺要避光貯存。

N,，N-二甲基甲酰胺中如有游離胺存在,，可用2，4二硝基氟苯產(chǎn)生顏色來檢查,。

常用有機溶劑的純化－二氯甲烷

沸點40℃,，折光率1.424 2，相對密度1.326 6,。

使用二氯甲烷比氯仿安全,，因此常常用它來代替氯仿作為比水重的萃取劑。普通的二氯甲烷一般都能直接做萃取劑用,。如需純化,，可用5%碳酸鈉溶液洗滌，再用水洗滌,，然后用無水氯化鈣干燥,，蒸餾收集40~41℃的餾分，保存在棕色瓶中,。

沸點101.5℃,，熔點12℃，折光率1.442 4,，相對密度1.033 6,。

二氧六環(huán)能與水任意混合，常含有少量二乙醇縮醛與水,，久貯的二氧六環(huán)可能含有過氧化物（鑒定和除去參閱乙迷）。二氧六環(huán)的純化方法,，在500mL二氧六環(huán)中加入8mL濃鹽酸和50mL水的溶液,，回流6~10h,，在回流過程中，慢慢通入氮氣以除去生成的乙醛,。冷卻后,，加入固體氫氧化鉀，直到不能再溶解為止,，分去水層,，再用固體氫氧化鉀干燥24h。然后過濾,，在金屬鈉存在下加熱回流8~12h,，zui后在金屬鈉存在下蒸餾 ，壓入饑絲密封保存,。精制過的1,4-二氧環(huán)己烷應(yīng)當(dāng)避免與空氣接觸,。

常用有機溶劑的純化－二硫化碳

沸點46.25℃，折光率1.631 9,，相對密度1.2632,。

二硫化碳為有毒化合物，能使血液神經(jīng)組織中毒,。具有高度的揮發(fā)性和易燃性,，因此，使用時應(yīng)避免與其蒸氣接觸,。

對二硫化碳純度要求不高的實驗,，在二硫化碳中加入少量無水氯化鈣干燥幾小時，在水浴55℃~65℃下加熱蒸餾,、收集,。如需要制備較純的二硫化碳，在試劑級的二硫化碳中加入0.5%高錳酸鉀水溶液洗滌三次,。除去硫化氫再用汞不斷振蕩以除去硫,。zui后用2.5%硫酸汞溶液洗滌，除去所有的硫化氫（洗至沒有惡臭為止）,，再經(jīng)氯化鈣干燥,，蒸餾收集。

常用有機溶劑的純化－氯仿

沸點61.7℃,，折光率1.445 9,，相對密度1.483 2。

氯仿在日光下易氧化成氯氣,、氯化氫和光氣（劇毒）,，故氯仿應(yīng)貯于棕色瓶中。市場上供應(yīng)的氯仿多用1%酒精做穩(wěn)定劑，以消除產(chǎn)生的光氣,。氯仿中乙醇的檢驗可用碘仿反應(yīng),；游離氯化氫的檢驗可用硝酸銀的醇溶液。

除去乙醇可將氯仿用其二分之一體積的水振搖數(shù)次分離下層的氯仿,，用氯化鈣干燥24h,，然后蒸餾。

另一種純化方法：將氯仿與少量濃硫酸一起振動兩三次,。每200mL氯仿用10mL濃硫酸,，分去酸層以后的氯仿用水洗滌，干燥,，然后蒸餾,。

除去乙醇后的無水氯仿應(yīng)保存在棕色瓶中并避光存放，以免光化作用產(chǎn)生光氣,。

常用有機溶劑的純化-苯 

沸點80.1℃,，折光率1.501 1，相對密度0.87865,。

普通苯常含有少量水和噻吩,，噻吩和沸點84℃，與苯接近,，不能用蒸餾的方法除去,。

噻吩的檢驗：取1mL苯加入2mL溶有2mg吲哚醌的濃硫酸，振蕩片刻,，若酸層號藍綠色,，即表示有噻吩存在。噻吩和水的除去：將苯裝入分液漏斗中,，加入相當(dāng)于苯體積七分之一的濃硫酸,，振搖使噻吩磺化，棄去酸液,，再加入新的濃硫酸,，重復(fù)操作幾次，直到酸層呈現(xiàn)無色或淡黃色并檢驗無噻吩為止,。將上述無噻吩的苯依次用10%碳酸鈉溶液和水洗至中性,，再用氯化鈣干燥，進行蒸餾,，收集80℃的餾分,，zui后用金屬鈉脫去微量的水得無水苯。