一,、原子光譜的產(chǎn)生

　　原子發(fā)射光譜分析是根據(jù)原子所發(fā)射的光譜來測定物質(zhì)的化學(xué)組分的。不同物質(zhì)由不同元素的原子所組成，而原子都包含著一個(gè)結(jié)構(gòu)緊密的原子核,，核外圍繞著不斷運(yùn)動(dòng)的電子 ,。每個(gè)電子處于一定的能級上，具有一定的能量,。在正常的情況下,，原子處于穩(wěn)定狀態(tài)，它的能量是zui低的,，這種狀態(tài)稱為基態(tài),。但當(dāng)原子受到能量（如熱能、電能等）的作用時(shí),，原子由于與高速運(yùn)動(dòng)的氣態(tài)粒子和電子相互碰撞而獲得了能量,，使原子中外層的電子從基態(tài)躍遷到更高的能級上，處在這種狀態(tài)的原子稱激發(fā)態(tài),。電子從基態(tài)躍遷至激發(fā)態(tài)所需的能量稱為激發(fā)電位,，當(dāng)外加的能量足夠大時(shí)，原子中的電子脫離原子核的束縛力,，使原子成為離子,，這種過程稱為電離。原子失去一個(gè)電子成為離子時(shí)所需要的能量稱為一級電離電位,。離子中的外層電子也能被激發(fā),，其所需的能量即為相應(yīng)離子的激發(fā)電位 。處于激發(fā)態(tài)的原子是十分不穩(wěn)定的,，在極短的時(shí)間內(nèi)便躍遷至基態(tài)或其它較低的能級上,。

當(dāng)原子從較高能級躍遷到基態(tài)或其它較低的能級的過程中，將釋放出多余的能量,，這種能量是以一定波長的電磁波的形式輻射出去的,，其輻射的能量可用下式表示：　          （1） E2、E1分別為高能級,、低能級的能量,，h為普朗克（Planck）常數(shù)；v 及λ分別為所發(fā)射電磁波的頻率及波長,，c為光在真空中的速度,。

　　每一條所發(fā)射的譜線的波長，取決于躍遷前后兩個(gè)能級之差,。由于原子的能級很多,，原子在被激發(fā)后，其外層電子可有不同的躍遷,，但這些躍遷應(yīng)遵循一定的規(guī)則（即“光譜選律”）,，因此對特定元素的原子可產(chǎn)生一系列不同波長的特征光譜線，這些譜線按一定的順序排列，并保持一定的強(qiáng)度比例,。光譜分析就是從識別這些元素的特征光譜來鑒別元素的存在（定性分析）,，而這些光譜線的強(qiáng)度又與試樣中該元素的含量有關(guān)，因此又可利用這些譜線的強(qiáng)度來測定元素的含量（定量分析）,。這就是發(fā)射光譜分析的基本依據(jù),。

二、發(fā)射光譜分析的過程

　  1．把試樣在能量的作用下蒸發(fā),、原子化（轉(zhuǎn)變成氣態(tài)原子）,，并使氣態(tài)原子的外層電子激發(fā)至高能態(tài)。當(dāng)從較高的能級躍遷到較低的能級時(shí),，原子將釋放出多余的能量而發(fā)射出特征譜線,。這一過程稱為蒸發(fā),、原子化和激發(fā),，需借助于激發(fā)光源來實(shí)現(xiàn)。

　  2．把原子所產(chǎn)生的輻射進(jìn)行色散分光,，按波長順序記錄在感光板上,，就可呈現(xiàn)出有規(guī)則的光譜線條，即光譜圖,。系借助于攝譜儀器的分光和檢測裝置來實(shí)現(xiàn),。

　  3．根據(jù)所得光譜圖進(jìn)行定性鑒定或定量分析。    由于不同元素的原子結(jié)構(gòu)不同,，當(dāng)被激發(fā)后發(fā)射光譜線的波長不盡相同,，即每種元素都有其特征的波長，故根據(jù)這些元素的特征光譜就可以準(zhǔn)確無誤的鑒別元素的存在（定性分析）,，而這些光譜線的強(qiáng)度又與試樣中該元素的含量有關(guān),，因此又可利用這些譜線的強(qiáng)度來測定元素的含量（定量分析）。