本標(biāo)準(zhǔn)參照采用標(biāo)準(zhǔn)ISO 8245—1987《水質(zhì)——總有機(jī)碳（TOC）的測(cè)定——導(dǎo)則》,。

1 主題內(nèi)容和適用范圍

1.1 本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測(cè)定地面水中總有機(jī)碳的非色散紅外線吸收法,。

1.2 測(cè)定范圍

本標(biāo)準(zhǔn)適用于地面水中總有機(jī)碳的測(cè)定，測(cè)定濃度范圍為0.5～60mg／L,，檢測(cè)下限為0.5mg／L,。

1.3 干擾

地面水中常見共存離子超過下列含量（mg／L）時(shí)，對(duì)測(cè)定有干擾,，應(yīng)作適當(dāng)?shù)那疤幚?，以消除?duì)測(cè)定的干擾影響：SO₄^2－400；Cl^－400：NO₃^－100,；PO₄^3－100,；S^2－100。水樣含大顆粒懸浮物時(shí),，由于受水樣注射器針孔的限制,，測(cè)定結(jié)果往往不包括全部顆粒態(tài)有機(jī)碳,。

2 原理

2.1 差減法測(cè)定總有機(jī)碳

將試樣連同凈化空氣（干燥并除去二氧化碳）分別導(dǎo)入高溫燃燒管（900℃）和低溫反應(yīng)管（160℃）中，經(jīng)高溫燃燒管的水樣受高溫催化氧比,，使有機(jī)化合物和無機(jī)碳酸鹽均轉(zhuǎn)化成為二氧化碳，經(jīng)低溫反應(yīng)管的水樣受酸化而使無機(jī)碳酸鹽分解成二氧化碳,。其所生成的二氧化碳依次引入非色散紅外線檢測(cè)器,。由于一定波長的紅外線被二氧化碳選擇吸收，在一定濃度范圍內(nèi)二氧化碳對(duì)紅外線吸收的強(qiáng)度與二氧化碳的濃度成正比,，故可對(duì)水樣總碳（TC）無機(jī)碳（IC）進(jìn)行定量測(cè)定,。

總碳與無機(jī)碳的差值，即為總有機(jī)碳,。

2.2 直接法測(cè)定總有機(jī)碳

將水樣酸比后曝氣,，將無機(jī)碳酸鹽分解生成二氧化碳驅(qū)除、再注入高溫燃燒管中,，可直接測(cè)定總有機(jī)碳,。

3 試劑

除另有說明外，均為分析純?cè)噭?，所用水均為無二氧化碳蒸餾水,。

3.1 無二氧化碳蒸餾水：將重蒸餾水在燒杯中煮沸蒸發(fā)（蒸發(fā)量10％）稍冷，裝入插有堿石灰管的下口瓶中備用,。

3.2 鄰苯二甲酸氫鉀（KHC₈H₄O₄）：純,。

3.3 無水碳酸鈉（Na₂CO₃）：純。

3.4 碳酸氫鈉（NaHCO₃）純,，存放于干燥器中,。

3.5 有機(jī)碳標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液：C＝400mg／L。

稱取鄰苯二甲酸氫鉀（3.2）（預(yù)先在110～120℃干燥2h,，置于干燥器中冷卻至室溫）0.8500g,，溶解于水（3.1）中，移入1000mL容量瓶內(nèi),，用水（3.1）稀釋至標(biāo)線,，混勻，在低溫（4℃）冷藏條件下可保存48d,。

3.6　有機(jī)碳標(biāo)準(zhǔn)溶液：c＝80mg／L,。 準(zhǔn)確吸取10.00mL有機(jī)碳標(biāo)準(zhǔn)溶液（3.5），置于50mL容量瓶內(nèi),，用水（3.1）稀釋至標(biāo)線混勻,。此溶液用時(shí)現(xiàn)配。

3.7 無機(jī)碳標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液：c＝400mg／L,。 稱取碳酸氫鈉（3.4）（預(yù)先在干燥器中干燥）1.400g和無水碳酸鈉（3.3）（預(yù)先在105℃干燥2h,，置于干燥器中,，冷卻至室溫）1.770g，溶解于水（3.1）中,，轉(zhuǎn)入1000mL容量瓶內(nèi),，用水（3.1）稀釋至標(biāo)線，混勻,。

3.8 無機(jī)碳標(biāo)準(zhǔn)溶液：c＝80mg／L,。

準(zhǔn)確吸取10.00mL無機(jī)碳標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液（3.7），置于50mL容量瓶中,，用水（3.1）稀釋至標(biāo)線,，混勻。此溶液用時(shí)現(xiàn)配,。

4 儀器

一般實(shí)驗(yàn)室儀器及：

4.1 非色散紅外吸收TOC分析儀,。工作條件：

4.1.1 環(huán)境溫度：5～35℃。

4.1.2 工作電壓：儀器額定電壓,，交流電,。

4.1.3 總碳燃燒管溫度選定：900℃；無機(jī)碳反應(yīng)管溫度控制：160±5℃,。

4.1.4 載氣流量,；180mL／min。

4.2 單筆記錄儀：與儀器匹配,。工作條件：

4.2.1 工作電壓：儀器額定電壓,，直流電。

4.2.2 記錄紙速：2.5mm／min,。

4.3 微量注射器：50.00?L,。

4.4 具塞比色管：10mL。

5 采樣及樣品

水樣采集后,，必須貯存于棕色玻璃瓶中,。

常溫下水樣可保存24h，如不能及時(shí)分析,，水樣可加硫酸將其pH調(diào)至≤2,，于4℃冷藏，可保存7d,。

6 操作步驟

6.1 儀器的調(diào)試

按說明書調(diào)試TOC分析儀（4.1）及記錄儀（4.2）,；選擇好靈敏度、測(cè)量范圍檔,、總碳燃燒管溫度及載氣流量,，儀器通電預(yù)熱2h，至紅外線分析儀的輸出,，記錄儀上的基線趨于穩(wěn)定,。

6.2 干擾的排除

水樣中常見共存離子含量超過干擾允許值（1.3）時(shí),，會(huì)影響紅外線的吸收。這種情況下,，必須用無二氧化碳蒸餾水（3.1）稀釋水樣,，至諸共存離子含量低于其干擾允許濃度（1.3）后，再行分析,。

6.3 進(jìn)樣

6.3.1 差減測(cè)定法

經(jīng)酸比的水樣,，在測(cè)定前應(yīng)以氫氧化鈉溶液中和至中性，用50.00?L微量注射器（4.3）分別準(zhǔn)確吸取混勻的水樣20.9?g,，依次注入總碳燃燒管和無機(jī)碳反應(yīng)管，測(cè)定記錄儀上出現(xiàn)的相應(yīng)的吸收峰峰高,。6.3.2 直接測(cè)定法 將已酸化的約25mL水樣移入50mL燒杯中,，在磁力攪拌器上劇烈攪拌幾分鐘或向燒杯中通入無二氧化碳的氮?dú)猓猿o機(jī)碳,。吸取20?L經(jīng)除去無機(jī)碳的水樣注入總碳燃燒管,，測(cè)量記錄儀上出現(xiàn)的吸收峰峰高。

6.4空白試驗(yàn)

按6.3條所述步驟進(jìn)行空白試驗(yàn),，用20.0?L水（3.1）代替試樣,。

6.5 校準(zhǔn)

校準(zhǔn)曲線的繪制：

在一組七個(gè)10mL具塞比色管中，分別加入0.00,，0.50,，1.50.3.00，4.50,，6.00及7.50mL有機(jī)碳標(biāo)準(zhǔn)溶液（3.6）,、無機(jī)碳標(biāo)準(zhǔn)溶液（3.8），用蒸餾水（3.1）稀釋至標(biāo)線,，混勻,。配制成0.0，4.0,，12.0,，24.0，36.0,，48.0及60.0mg／L的有機(jī)碳和無機(jī)碳標(biāo)準(zhǔn)系列溶液,。然后按6.3敘述的步驟操作。從測(cè)得的標(biāo)準(zhǔn)系列溶液吸收峰峰高,，減去空白試驗(yàn)吸收峰峰高,，得校正吸收峰峰高，由標(biāo)準(zhǔn)系列溶液濃度與對(duì)應(yīng)的校正吸收峰峰高繪制有機(jī)碳和無機(jī)碳校準(zhǔn)曲線,。亦可按線性回歸方程的方法,，計(jì)算出校準(zhǔn)曲線的直線回歸方程,。

7 分析結(jié)果表述

7，1 計(jì)算方法

7.1.1 差減測(cè)定法

根據(jù)所測(cè)試樣吸收峰峰高,，減去空白試驗(yàn)吸收峰峰高的校正值,，從校準(zhǔn)曲線上查得或由校準(zhǔn)曲線回歸方程算得總碳（TC，mg／L）和無機(jī)碳（IC,，mg／L）值,，總碳與無機(jī)碳之差值，即為樣品總有機(jī)碳（TOC,，mg／L）的濃度：

TOC（mg／L）＝TC（mg／L）－IC（mg／L）

7.1.2 直接測(cè)定法

根據(jù)所測(cè)試樣吸收峰峰高,，減去空白試驗(yàn)吸收峰峰高的校正值，從校準(zhǔn)曲線上查得或由校準(zhǔn)曲線回歸方程算得總碳（TC,，mg／L）值,，即為樣品總有機(jī)碳（TOC，mg／L）的濃度：

TOC（mg／L）＝TC（mg／L）

進(jìn)樣體積為20.0?L,，其結(jié)果以一位小數(shù)表示,。

7.2 精密度和準(zhǔn)確度

7.2.1 取平行雙樣測(cè)定結(jié)果（相對(duì)偏差小于10％）的算術(shù)平均值為測(cè)定結(jié)果。

7.2.2 四個(gè)實(shí)驗(yàn)室測(cè)定含TOC10.8mg／L的統(tǒng)一分發(fā)標(biāo)準(zhǔn)溶液按6.3條步驟測(cè)定結(jié)果如下：

7.2.2.1 重復(fù)性：實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為2.1％,。

7.2.2.2 再現(xiàn)性,；實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為2.9％。

7.2.2.3 準(zhǔn)確度：相對(duì)誤差為1.9％,。

7.2.3 四個(gè)實(shí)驗(yàn)室測(cè)定含TOC 39.8mg／L的統(tǒng)一分發(fā)標(biāo)準(zhǔn)溶液按6.3條步驟測(cè)定結(jié)果如下：

7.2.3.1 重復(fù)性：實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.8％,。

7.2.3.2 再現(xiàn)性：實(shí)驗(yàn)空間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.8％。

7.2.3.3 準(zhǔn)確度：相對(duì)誤差為4.3％,。

附錄A 本標(biāo)準(zhǔn)一般說明

（參考件）

A1 按儀器廠家說明書規(guī)定,，定期更換二氧化碳吸收劑，高溫燃燒管中的催比劑和低溫反應(yīng)管中的分解劑等,。

A2 根據(jù)文獻(xiàn)報(bào)道,；今地面水中無機(jī)碳含量遠(yuǎn)高于總有機(jī)碳時(shí)，會(huì)影響有機(jī)碳的測(cè)定精度,。從對(duì)含無機(jī)碳和有機(jī)碳的合成樣品（其中無機(jī)碳與總有機(jī)碳的倍數(shù)關(guān)系與我國南北方的某些地面水中的倍數(shù)關(guān)系相接近,。一般為幾倍）進(jìn)行的回收結(jié)果（95.9％－103.6％）表明，用差減法測(cè)定地面水中總有機(jī)碳,，對(duì)測(cè)定精度的影響是可以接受的,。

A3 直接測(cè)定總有機(jī)碳的方法即將水樣酸比（pH＜4）后曝氣，使各種碳酸鹽分解生成二氧化碳而驅(qū)除后,，再注入高溫燃燒管中,，可直接測(cè)定總有機(jī)碳。但由于在曝氣過程中會(huì)造成水樣中揮發(fā)性有機(jī)物的損失而產(chǎn)生測(cè)定誤差。因此其測(cè)定結(jié)果只是不可吹出的有機(jī)碳,。

附加說明：

本標(biāo)準(zhǔn)由國家環(huán)境保護(hù)局科技標(biāo)準(zhǔn)司標(biāo)準(zhǔn)處提出,。

本標(biāo)準(zhǔn)由武漢市環(huán)境監(jiān)測(cè)中心站負(fù)責(zé)起草。

本標(biāo)準(zhǔn)主要起草人饒春熙,。

本標(biāo)準(zhǔn)委托中國環(huán)境監(jiān)測(cè)總站負(fù)責(zé)解釋,。

文章關(guān)鍵詞：總有機(jī)碳，紅外線吸收法