測定自由空間的死體積有哪些方法,？

在測定吸附等溫線之前或之后，應該測定死體積,。根據(jù)   ISO15901 標準,，測定死體積有兩種方

法：

1）測量法：在測定溫度下，采用氦氣進行體積校準,。這是經(jīng)典的死體積測定方法,，精度zui高。

其應用前提是基于以下兩個假設：

i.

氦氣不被吸附劑材料吸附或吸收,；

ii.

氦氣不能滲入吸附物質（如氮氣）不能進入的區(qū)域,。

2） 校準曲線法：將死體積的測定從吸附測定中分離開來，事先用吸附氣體測空管進行空白實

驗,，然后保存待用（NOVA  方式）,。例如，在環(huán)境溫度下先將空樣品管的體積用氮氣測定,，隨后,，

再在與吸附測定相同的實驗條件下（溫度和相對壓力范圍相同）用該空管進行一次空白實驗。得到

的校準曲線實質上代表了多點自由空間的檢測,。通過輸入樣品密度（即骨架密度）對樣品體積進行

必要的校正,，或在環(huán)境溫度下，吸附分析開始前,，用氮氣測定比重（如果氮氣在室溫的吸附效應可

以忽略不計）,。這種方法不僅適用于比表面積分析和介孔等溫吸附線的測定，還可以節(jié)約氦氣,，并將

管路材質對吸附氣的吸附校正包括在內(nèi),。針對特定樣品管的空白曲線可以多次使用，因此省略了每

個樣品都需要用氦氣測死體積的步驟,，縮短了分析時間,，是一種快速測定比表面或吸附曲線的方法。

IUPAC 在 2015 年的報告中還特別指出,，校準曲線法對包含極其狹窄的微孔的沸石和活性炭的

吸附劑是有利的,，也就是說，NOVA  方式測定死體積也適用于沸石分子篩和活性炭的微孔分析,，對

MOF 材料的適用性也得到了實驗支持