一、概述
原子吸收光譜是原子發(fā)射光譜的逆過(guò)程,?；鶓B(tài)原子只能吸收頻率為ν＝（Eq-E0）/h的光，躍遷到高能態(tài)Eq,。因此,，原子吸收光譜的譜線也取決于元素的原子結(jié)構(gòu)，每一種元素都有其特征的吸收光譜線,。原子的電子從基態(tài)激發(fā)到zui接近于基態(tài)的激發(fā)態(tài),，稱為共振激發(fā)。當(dāng)電子從共振激發(fā)態(tài)躍遷回基態(tài)時(shí),，稱為共振躍遷,。這種躍遷所發(fā)射的譜線稱為共振發(fā)射線，與此過(guò)程相反的譜線稱為共振吸收線,。元素的共振吸收線一般有好多條,，其測(cè)定靈敏度也不同。在測(cè)定時(shí),，一般選用靈敏線,，但當(dāng)被測(cè)元素含量較高時(shí)，也可采用次靈敏線,。
原子吸收現(xiàn)象就是呈氣態(tài)的自由原子對(duì)由同類原子輻射出的特征譜線所具有的吸收現(xiàn)象,。1802年被人們發(fā)現(xiàn),；澳大利亞物理學(xué)家 Walsh A發(fā)表了論文：《原子吸收光譜法在分析化學(xué)中的應(yīng)用》，奠定了原子吸收光譜法的基礎(chǔ),。
1.原子的能級(jí)與躍遷
基態(tài)®*激發(fā)態(tài),，吸收一定頻率的輻射能量為吸收光譜
激發(fā)態(tài)®基態(tài)，發(fā)射出一定頻率的輻射為發(fā)射光譜
2.元素的特征譜線
（1）元素的原子結(jié)構(gòu)和外層電子排布不同
基態(tài)®*激發(fā)態(tài): 躍遷吸收能量不同——具有特征性,。
（2）元素的基態(tài)®*激發(fā)態(tài)
zui易發(fā)生,，吸收zui強(qiáng)，zui靈敏線,。特征譜線,。
（3）利用原子蒸氣對(duì)特征譜線的吸收可以進(jìn)行定量分析
二、原子吸收特點(diǎn)：
（1） 檢測(cè)限低,，火焰可達(dá)10-9g,，石墨爐可達(dá)10-10～10-14 g；
（2） 準(zhǔn)確度高,，1%～5%,；火焰原子吸收法測(cè)定中等和高含量元素的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)差可<1%，其準(zhǔn)確度已接近于經(jīng)典化學(xué)方法,。石墨爐原子吸收法的分析精度一般約為3-5%,；
（3） 選擇性高，通常情況下共存元素不會(huì)產(chǎn)生干擾,；
（4） 應(yīng)用元素種類多,，可以測(cè)定70多個(gè)元素；
（5） 同時(shí)測(cè)定多元素尚有困難,，難熔元素,、非金屬元素測(cè)定靈敏度低。
三,、譜線的輪廓與譜線變寬
原子結(jié)構(gòu)較分子結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單,，理論上應(yīng)產(chǎn)生線狀光譜吸收線。實(shí)際上用特征吸收頻率輻射光照射時(shí),，獲得一峰形吸收（具有一定寬度）,。由：It=I0e-Kvb ，透射光強(qiáng)度 It和吸收系數(shù)及輻射頻率有關(guān),。
在原子吸收光譜分析中,，由于存在多種譜線變寬的因素，例如自然變寬,、多普勒（熱）變寬,、同位素效應(yīng)、羅蘭茲（壓力）變寬、場(chǎng)變寬,、自吸和自蝕變寬等,，引起了發(fā)射線和吸收線變寬，尤以發(fā)射線變寬影響zui大,。譜線變寬能引起校正曲線彎曲,，靈敏度下降。
（1）自然寬度
發(fā)射線具有一定的自然寬度,。
（2）多普勒變寬（熱變寬）
一個(gè)運(yùn)動(dòng)著的原子發(fā)出的光,，如果運(yùn)動(dòng)方向離開(kāi)觀察者（接受器）,，則在觀察者看來(lái),，其頻率較靜止原子所發(fā)的頻率低；反之,，其頻率較靜止原子所發(fā)的頻率高,。
（3）壓力變寬（勞倫茲、赫魯茲馬克變寬）
由于原子相互碰撞使能量發(fā)生稍微變化,。
勞倫茲（Lorentz）變寬：待測(cè)原子和其他原子碰撞,。隨原子區(qū)壓力增加而增大。
赫魯茲馬克（Holtsmark）變寬（共振變寬）：同種原子碰撞,。濃度高時(shí)起作用,，在原子吸收中可以忽略。
（4）自吸變寬
光源空心陰極燈發(fā)射的共振線被燈內(nèi)同種基態(tài)原子所吸收產(chǎn)生自吸現(xiàn)象,。燈電流越大,，自吸現(xiàn)象越嚴(yán)重。
（5）場(chǎng)致變寬
外界電場(chǎng),、帶電粒子,、離子形成的電場(chǎng)及磁場(chǎng)的作用使譜線變寬的現(xiàn)象；影響較??；
減小校正曲線彎曲的幾點(diǎn)措施：
（1）選擇性能好的空心陰極燈，減少發(fā)射線變寬,。
（2）燈電流不要過(guò)高,，減少自吸變寬。
（3）分析元素的濃度不要過(guò)高,。
（4）對(duì)準(zhǔn)發(fā)射光,，使其從吸收層*穿過(guò)。
（5）工作時(shí)間不要太長(zhǎng),，避免光電倍增管和燈過(guò)熱,。
（6）助燃?xì)怏w壓力不要過(guò)高，可減小壓力變寬。
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