1、重鉻酸鉀法（HJ 828-2017）回流法
優(yōu)點(diǎn)：經(jīng)典標(biāo)準(zhǔn)方法,，再現(xiàn)性好,，準(zhǔn)確可靠。不足之處：回流裝置占的實(shí)驗(yàn)空間大。
測(cè)定原理：在硫酸酸性介質(zhì)中,，以重鉻酸鉀為氧化劑,，硫酸銀為催化劑，硫酸汞為氯離子的掩蔽劑,，消解反應(yīng)液硫酸酸度為9mol/L,，加熱使消解反應(yīng)液沸騰，148℃±2℃的沸點(diǎn)溫度為消解溫度,。以水冷卻回流加熱反應(yīng)反應(yīng)2h,，消解液自然冷卻后，以試亞鐵靈為指示劑,，以硫酸亞鐵銨溶液滴定剩余的重鉻酸鉀,，根據(jù)硫酸亞鐵銨溶液的消耗量計(jì)算水樣的COD 值。所用氧化劑為重鉻酸鉀,，而具有氧化性能的是六價(jià)鉻,，故稱為重鉻酸鹽法。
以高錳酸鉀作氧化劑測(cè)定COD,，所測(cè)出來(lái)的COD稱為高錳酸鹽指數(shù)（CODMn）。
測(cè)定原理：水樣加入硫酸呈酸性后,，加入一定量的高錳酸鉀溶液,，并在沸水浴中加熱反應(yīng)30min。剩余的高錳酸鉀加入過(guò)量草酸鈉溶液還原,，再用高錳酸鉀溶液回滴過(guò)量的草酸鈉,，通過(guò)計(jì)算求出高錳酸鹽指數(shù)。
高錳酸鉀法的優(yōu)點(diǎn)是實(shí)驗(yàn)過(guò)程中產(chǎn)生的污染比國(guó)標(biāo)法小,，但是缺點(diǎn)是試驗(yàn)中需要回滴過(guò)量草酸鈉,，耗時(shí)長(zhǎng)，并且酸性高錳酸鉀法氧化性較低,，氧化不*，所以測(cè)得高錳酸鹽指數(shù)比重鉻酸鹽指數(shù)低,，通常與國(guó)標(biāo)法測(cè)定結(jié)果相差3-8倍,。因此，CODCr主要針對(duì)還原性污染物相對(duì)含量較高的廢水,，而CODMn主要針對(duì)污染物相對(duì)較低的河流水和地表水,。
這種方法的原理與國(guó)標(biāo)法相同,。其測(cè)定原理也是在酸性溶液中,，試液中還原性物質(zhì)與重鉻酸鉀反應(yīng)，生成三價(jià)鉻離子，三價(jià)鉻離子對(duì)波長(zhǎng)為600nm的光有很大的吸收能力,，其吸光度與三價(jià)鉻離子濃度的關(guān)系服從郎伯一比爾定律,。三價(jià)鉻離子與試液中還原性物質(zhì)的量有關(guān)，因而通過(guò)測(cè)定三價(jià)鉻的吸光度可以間接測(cè)出試液的COD值,。
快速測(cè)定法的中所需的反應(yīng)化學(xué)試劑,，包括重鉻酸鉀，硫酸,，硫酸銀及硫酸泵,，已按比例提前配置在消解瓶中。測(cè)量水樣COD時(shí),，只需將待測(cè)水樣放入消解瓶中消解2小時(shí),，再用分光光度儀讀出COD讀數(shù)。 此方法相對(duì)于傳統(tǒng)的國(guó)標(biāo)法來(lái)說(shuō),，有效的節(jié)省了消耗在配置化學(xué)試劑的時(shí)間,，無(wú)需進(jìn)行滴定，操作方便,。然而美中不足的地方實(shí)驗(yàn)中消解過(guò)程仍需耗費(fèi)2小時(shí),。
優(yōu)點(diǎn)為消解體系硫酸酸度由9.0mg/l 提高到10.2mg/l,，反應(yīng)溫度由150℃提高到165℃,，消解時(shí)間由2h 減少到10min～15min。缺點(diǎn)為微波爐種類不同,，試驗(yàn)的功率和時(shí)間均不同,。
經(jīng)典的標(biāo)準(zhǔn)方法是回流2h 法，人們?yōu)樘岣叻治鏊俣?，提出各種快速分析方法,。主要是提高消解反應(yīng)體系中氧化劑濃度，增加硫酸酸度,，提高反應(yīng)溫度,，增加助催化劑等條件來(lái)提高反應(yīng)速度的方法。
優(yōu)點(diǎn)：占用空間小,，能耗小，試劑用量小,，廢液減到小程度,，能耗小，操作簡(jiǎn)便,，安全穩(wěn)定,，準(zhǔn)確可靠,，適宜大批量測(cè)定
測(cè)定原理是指采用密封管作為消解管，取小計(jì)量的水樣和試劑于密封管中,，放入小型恒溫加熱皿中,，恒溫加熱消解，并用分光光度法測(cè)定COD 值,。
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