影響依利特色譜柱使用溫度上限的三個(gè)因素
閱讀:2522 發(fā)布時(shí)間:2019-1-8
首先明確的是,,依利特色譜柱的使用溫度范圍,實(shí)際上是指固定相使用的溫度范圍,。因?yàn)?,毛?xì)管柱的外壁是石英、填充柱用到不銹鋼外管和硅酸鹽基質(zhì)的擔(dān)體,,這些都是非常耐熱的,。而固定相一般是有機(jī)物,熱穩(wěn)定性有限,,所以成了限制依利特色譜柱使用溫度的瓶頸,。
固定相在高溫下有兩個(gè)問題:一是揮發(fā)產(chǎn)生蒸汽,這在色譜分析中造成的問題是基線升高,、噪音增大,,這顯然是不希望看到的。二是分子結(jié)構(gòu)的不可逆分解,,也就是依利特色譜柱的性損壞,。為了避免上述兩個(gè)問題,就必須限制高使用溫度,。
但是,,問題真的就是這么簡單嗎?其實(shí)未必,。影響固定相使用溫度的因素是很多的,。
,固定相一般是聚合物,,也就是說不是純物質(zhì),,而是不同聚合度高分子的混合物,而且一般還含有雜質(zhì),。這就決定了,,不同廠家生產(chǎn)的固定相性能差別較大,特別是熱穩(wěn)定性相差很多,。以分子量2萬的聚乙二醇為例,,如果是普通試劑級的,,在180℃使用已經(jīng)是極限了,200℃使用半天就幾乎流失殆盡,。而色譜固定相的則可以在200℃使用較長的時(shí)間,,而國外一些專業(yè)的色譜廠商的產(chǎn)品甚至高能達(dá)到250℃的使用溫度。
第二,,檢測器的靈敏度不同,,固定相可以使用的高溫度也不一樣。前面已經(jīng)提到,,高溫下,,固定相即使不發(fā)生分解,自身也會有一定的蒸氣壓,,使得基線抬升,。那么這個(gè)蒸氣壓可以容忍的范圍是多少呢?這就是由檢測器的靈敏度決定的,。在一定溫度下蒸氣壓是一定的,,這個(gè)蒸氣壓對于TCD可能只產(chǎn)生幾mV的信號,對分析的影響可能不大,。但對于靈敏度更高的FID就可能是幾十mV的基線抬升,,影響就非常嚴(yán)重了。若使用高靈敏的ECD,,就有可能是數(shù)百甚至上千的基線漂移,,根本就沒法使用了。
第三,,依利特色譜柱制備工藝對使用溫度的上限有影響,。例如聚乙二醇柱在制作是加微量的堿可以提高高使用溫度,聚酯類固定相在微量酸存在時(shí)更加穩(wěn)定,,通過交聯(lián)鍵合反應(yīng)可以極大的提高使用溫度,,等等。
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