全自動電位滴定儀的滴定方法主要有電位滴定,、光度(比色)滴定、電流滴定,、電導(dǎo)滴定和溫度滴定,。滴定過程及滴定后的數(shù)據(jù)處理如下:
1、終點(diǎn)確定方法主要有微分滴定、終點(diǎn)滴定,、預(yù)設(shè)終點(diǎn)滴定,、格蘭滴定、線性滴定等,。
2,、數(shù)據(jù)處理主要包括數(shù)據(jù)平滑、實(shí)時(shí)滴定曲線的繪制,、終點(diǎn)和假終點(diǎn)的識別和刪除,、圖譜的存儲等;自動端點(diǎn)檢測和錯(cuò)誤端點(diǎn)的刪除,;手動生成終點(diǎn)函數(shù),;建立模板函數(shù)等。在光度(比色)滴定,、電流滴定,、電導(dǎo)滴定和溫度滴定的線性滴定、兩條相交線的擬合和終點(diǎn)的溶液等,。
全自動電位滴定儀的滴定方法在進(jìn)行滴定分析時(shí),,首先要考慮選擇什么滴定方法。既要完成滴定分析任務(wù),,又要獲得高精度的分析結(jié)果,。主要考慮以下幾個(gè)方面:
1、以等效點(diǎn)的銳度指標(biāo)和曲作為電位滴定準(zhǔn)確度的衡量標(biāo)準(zhǔn),。研究表明:和曲>1000,,滴定誤差不得超過0.1%;當(dāng)和曲在0-1000之間時(shí),,滴定仍然可行,,但滴定誤差較大,為0.1%-5%,;hequ<10,不能確定滴定終點(diǎn),,滴定沒有實(shí)際意義,。如果滴定銳度指數(shù)較小,則應(yīng)選擇微分自動滴定法而不是預(yù)設(shè)終點(diǎn)法,。
預(yù)設(shè)終點(diǎn)滴定法和終點(diǎn)滴定法只有在滴定曲線較?。ㄤJ度指數(shù)較大)時(shí),準(zhǔn)確度較好,。如果滴定曲線比較平緩,,接近終點(diǎn)的溶液離子強(qiáng)度很弱,電位很不穩(wěn)定,導(dǎo)致測量誤差大,。因此,,通常用于精度要求不高的場合。
微分滴定——當(dāng)?shù)味ǖ竭_(dá)理論終點(diǎn)時(shí),,離子濃度突然變化,,導(dǎo)致電極電位相應(yīng)的跳躍。這個(gè)跳躍是微分的,,電位滴定的終點(diǎn)由一階導(dǎo)數(shù)zui大值決定,。它不需要提前知道終點(diǎn)的值。也可以檢測滴定曲線不太好的終點(diǎn)(銳度指數(shù)?。?,它具有高分辨率和測量精度。
2,、對于滴定劑消耗較少的滴定,,如測定汽油、煤油中的硫醇硫和堿性氮,,電位滴定是通過測量滴定過程中電位的變化來確定滴定終點(diǎn)的方法,。與直接電位法相比,電位滴定不需要精確測量電極電位值,。因此,,溫度和液接電位的影響并不重要,其精度優(yōu)于直接電位法,。常用的滴定方法是依靠指示劑的顏色變化來指示滴定終點(diǎn),。如果待測溶液有顏色或渾濁,則難以指示終點(diǎn),,或根本沒有合適的指示劑,。電位滴定通過電極電位的突然跳躍來指示滴定終點(diǎn)。在滴定到達(dá)終點(diǎn)前后,,液滴中待測離子濃度往往連續(xù)變化N個(gè)數(shù)量級,,造成電位的突然跳躍。被測組分的含量仍按滴定劑消耗量計(jì)算,。
全自動電位滴定儀利用不同的指示電極,,電位滴定可以進(jìn)行酸堿滴定、氧化還原滴定,、配位滴定和沉淀滴定,。PH玻璃電極用作酸堿滴定的指示電極。在氧化還原滴定中,,鉑電極可用作指示電極,。在配位滴定中,,如果使用EDTA作為滴定劑,可以使用汞電極作為指示電極,。在沉淀滴定中,,如果用硝酸銀滴定鹵素離子,可以用銀電極作為指示電極,。在滴定過程中,,隨著滴定劑的不斷加入,電極電位E不斷變化,。當(dāng)電極電位突然跳躍時(shí),,滴定到達(dá)終點(diǎn)。用微分曲線比用普通滴定曲線更容易確定滴定終點(diǎn),。
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