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中級(jí)會(huì)員 | 第7年

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JJG1044和GB/T26793中“示值誤差”與“準(zhǔn)確度”在各自標(biāo)準(zhǔn)中差異的探討

時(shí)間:2024/1/9閱讀:1362
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卡爾費(fèi)休庫(kù)侖法微量水分測(cè)定儀(以下簡(jiǎn)稱微水儀)在使用過程中是否測(cè)定準(zhǔn)確,,是否大程度的顯示接近被測(cè)樣品的實(shí)際值,對(duì)于計(jì)量器具來說是“量值傳遞",、“量值溯源"是否正確,。用通俗的語言表述:“這臺(tái)儀器準(zhǔn)不準(zhǔn)",此指標(biāo)是微水儀最為主要的指標(biāo)之一,。在JJG1044-2008《卡爾費(fèi)休庫(kù)侖法微量水分測(cè)定儀檢定規(guī)程》和GB/T26793《庫(kù)侖法水分測(cè)定儀》兩個(gè)標(biāo)準(zhǔn)中,,這一概念有不同表述。JJG1044用“示值誤差"表述,,GB/T26793用“準(zhǔn)確度"表述,。在型式試驗(yàn)和交收試驗(yàn)中,工作人員沒有必要從學(xué)術(shù)的意義上去探討兩個(gè)術(shù)語哪個(gè)正確,。只是從使用的角度上認(rèn)可表述的意義是同一個(gè)量即可,。在此我們來探討兩個(gè)標(biāo)準(zhǔn)就同一產(chǎn)品、同一概述所表述的含義,,測(cè)量數(shù)據(jù)是否正確,,是否具有可操作性。

遵循“儀器測(cè)量范圍內(nèi)的誤差呈線性分布"這一基本原則來逐一分析。

JJG1044第4.1條,,示值誤差±(5%檢定點(diǎn)+3μg

GB/T26793第3.3條準(zhǔn)確度

a)10μg -1mg H2O范圍,,示值誤差不應(yīng)超過±5μg

b) 1mg H2O以上時(shí),相對(duì)誤差不應(yīng)超過±0.5%

從兩項(xiàng)標(biāo)準(zhǔn)來看,,差距是相當(dāng)大的,,我們先取在使用中常用的100μg、500μg,、1000μg三個(gè)檢定點(diǎn)來分析,。

JJG1044

100μg H2O,,示值誤差±8μg,,示值范圍92-108μg合格

500μg H2O,示值誤差±28μg,,示值范圍472-528μg合格

1000μg H2O,,示值誤差±53μg,示值范圍947-1053μg合格

GB/T26793

100μg H2O,,示值誤差±5μg,,示值范圍95-105μg合格

500μg H2O,示值誤差±5μg,,示值范圍495-505μg合格

1000μg H2O,,示值誤差±5μg,示值范圍995-1005μg合格

   經(jīng)對(duì)比,,JJG1044是正確的,,GB/T26793是不可能的。從標(biāo)準(zhǔn)的要求上來說GB/T26793的要求高于JJG1044,,但是高水平是要符合實(shí)際的,。從標(biāo)準(zhǔn)化理論來說,不符合實(shí)際的高要求是沒有任何意義的,。任何一個(gè)從事卡爾·費(fèi)休庫(kù)侖法微量水分測(cè)定儀實(shí)驗(yàn)的技術(shù)人員都知道,,無論是用美國(guó)安捷倫公司的進(jìn)樣器還是用澳大利亞SGE公司的進(jìn)樣器,要想做到在500μg檢定點(diǎn),、1000μg檢定點(diǎn)達(dá)到GB/T26793的示值誤差要求都是天方夜譚,。既使是有一次隨機(jī)進(jìn)樣達(dá)到要求,但“RSD3%"是肯定達(dá)不到的,。從GB/T26793標(biāo)準(zhǔn)文本的要求來看,,GB/T267934.2.1條試驗(yàn)設(shè)備“a) 0.5μL微量進(jìn)樣器,總?cè)萘肯鄬?duì)誤差小于±5%",,將500μg水作為檢定點(diǎn),,根據(jù)定義:測(cè)量誤差(示值誤差)與被測(cè)量約定真值之比稱之為相對(duì)誤差,那么500μg水檢定點(diǎn)的誤差為±(500μg×5%),即±25μg,。在不含有任何測(cè)量誤差的前提下,,此檢定點(diǎn)的誤差是±25μg,示值范圍是475-525μg,這又如何保證標(biāo)準(zhǔn)第3.3條的準(zhǔn)確度要求呢,?在一個(gè)標(biāo)準(zhǔn)中出現(xiàn)試驗(yàn)方法無法實(shí)現(xiàn)對(duì)技術(shù)要求的驗(yàn)證,,這樣的標(biāo)準(zhǔn)將如何執(zhí)行呢?

在此就GB/T26793進(jìn)一步分析標(biāo)準(zhǔn)中的“準(zhǔn)確度"測(cè)定是否具有可操作性

標(biāo)準(zhǔn)4.2.1  試驗(yàn)設(shè)備

a) 0.5μL微量進(jìn)樣器,,總?cè)萘肯鄬?duì)誤差小于±5%,;

b) 5μL微量進(jìn)樣器,總?cè)萘肯鄬?duì)誤差小于±4%,;

c) 10μL微量進(jìn)樣器,,總?cè)萘肯鄬?duì)誤差小于±4%

標(biāo)準(zhǔn)4.2.2  試驗(yàn)程序

a) 抽取含水標(biāo)液,,注入到電量法卡爾費(fèi)休試劑中,,進(jìn)樣量能使儀器顯示100μg~1000μg,進(jìn)行3次測(cè)定,,計(jì)算3次測(cè)定平均值與標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的標(biāo)稱值之差,。

注:在無含水標(biāo)液的情況下可用0.5μL5μL微量進(jìn)樣器分別抽取0.1μL,、1μL,、2μL純凈水各3次,注入到電量法卡爾費(fèi)休試劑中,,計(jì)算3次測(cè)定的各平均值與進(jìn)樣器抽取純凈水的理論值之差,。

b) 10μL微量進(jìn)樣器,抽取5μL~10μL純凈水,,注入到電量法卡爾費(fèi)休試劑中,,經(jīng)電解儀器能達(dá)到穩(wěn)定狀態(tài)。

注:此試驗(yàn)電解時(shí)間很長(zhǎng),、電量法卡爾費(fèi)休試劑容易失效,。

首先我們確定定義:“測(cè)量的誤差(示值誤差)與被測(cè)量約定真值之比稱之為相對(duì)誤差。"這個(gè)定義肯定是對(duì)的,,那么我們分析:

0.5μL微量進(jìn)樣器抽取0.1μL純凈水,,在儀器沒有測(cè)量誤差的前提下,示值應(yīng)在95μg~105μg之間是合格的,,符合標(biāo)準(zhǔn)3.3a的要求,。

5μL微量進(jìn)樣器抽取1μL純凈水,在儀器沒有測(cè)量誤差的前提下,,示值應(yīng)在960μg~1040μg之間,,是不合格的,根本無法驗(yàn)證標(biāo)準(zhǔn)3.3a的要求。

5μL微量進(jìn)樣器抽取2μL純凈水,,在儀器沒有測(cè)量誤差的前提下,,示值應(yīng)在1920μg~2080μg之間,此時(shí)標(biāo)準(zhǔn)3.3b是相對(duì)誤差不超過0.5%,,示值誤差應(yīng)為10μg,,示值應(yīng)該在1990μg-2010μg之間,那么1920μg-2080μg又怎么滿足這一要求,?

如上是按標(biāo)準(zhǔn)文本做的,,在如此關(guān)鍵的要求和試驗(yàn)方法上出現(xiàn)如此錯(cuò)誤,簡(jiǎn)直是不可思議,。

“準(zhǔn)確度"在該類儀器中列為要求是必須的,,是最為關(guān)鍵的。

綜上分析,,GB/T26793的試驗(yàn)方法無法驗(yàn)證要求,,相對(duì)于GB/T26793這項(xiàng)產(chǎn)品來說是致命缺陷,。一個(gè)產(chǎn)品含有致命缺陷是不能出廠的,,一項(xiàng)標(biāo)準(zhǔn)含有致命缺陷是肯定不能實(shí)施的,因?yàn)槿绾谓忉尪疾煌ā?/span>


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