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多肽合成研究已經(jīng)走過了一百多年的光輝歷程，1902年,，Emil Fischer首先開始關(guān)注多肽合成,，由于當(dāng)時在多肽合成方面的知識太少,，進展也相當(dāng)緩慢，直到1932年,，Max Bergmann等人開始使用芐氧羰基（Z）來保護α-氨基,，多肽合成才開始有了一定的發(fā)展。到了20世紀(jì)50年代,，有機化學(xué)家們合成了大量的生物活性多肽,，包括催產(chǎn)素，胰島素等,，同時在多肽合成方法以及氨基酸保護基上面也取得了不少成績,，這為后來的固相合成方法的出現(xiàn)提供了實驗和理論基礎(chǔ)。1963年,，Merrifield提出了固相多肽合成方法（SPPS）,，這個在多肽化學(xué)上具有里程碑意義的合成方法，一出現(xiàn)就由于其合成方便,，迅速,，成為多肽合成的方法，而且?guī)砹硕嚯挠袡C合成上的一次革命,，并成為了一支獨立的學(xué)科——固相有機合成（SPOS）,，為此，Merrifield榮獲了1984年的諾貝爾化學(xué)獎,。Merrifield經(jīng)過了反復(fù)的篩選,，zui終屏棄了芐氧羰基（Z）在固相上的使用，首先將叔丁氧羰基（BOC）用于保護α-氨基并在固相多肽合成上使用,，同時,，Merrifield在60年代末發(fā)明了*臺全自動多肽合成儀，并合成生物蛋白酶,，核糖核酸酶（124個氨基酸）,。1972，Lou Carpino首先將9-芴甲氧羰基（FMOC）用于保護α-氨基,，其在堿性條件下可以迅速脫除,，10min就可以反應(yīng)*，而且由于其反應(yīng)條件溫和,，迅速得到廣泛使用,，以BOC和FMOC這兩種方法為基礎(chǔ)的各種肽自動合成儀也相繼出現(xiàn)和發(fā)展，并仍在不斷得到改造和完善,。同時,，固相合成樹脂，多肽縮合試劑以及氨基酸保護基，包括合成環(huán)肽的氨基酸正交保護上也取得了豐碩的成果,。