光照射到物質(zhì)上發(fā)生彈性散射和非彈性散射,彈性散射的散射光是與激發(fā)光波長(zhǎng)相同的成分,,非彈性散射的散射光有比激發(fā)光波長(zhǎng)長(zhǎng)的和短的成分,,統(tǒng)稱(chēng)為拉曼效應(yīng)。
由于拉曼譜線(xiàn)的數(shù)目,,位移的大小,,譜線(xiàn)的長(zhǎng)度直接與試樣分子振動(dòng)或轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)有關(guān)。因此,,與紅外吸收光譜類(lèi)似,對(duì)拉曼光譜的研究,,也可以得到有關(guān)分子振動(dòng)或轉(zhuǎn)動(dòng)的信息,。目前拉曼光譜分析技術(shù)已廣泛應(yīng)用于物質(zhì)的鑒定,,分子結(jié)構(gòu)的研究譜線(xiàn)特征。
拉曼光譜儀的明顯特征:
a.拉曼散射譜線(xiàn)的波數(shù)雖然隨入射光的波數(shù)而不同,,但對(duì)同一樣品,,同一拉曼譜線(xiàn)的位移與入射光的波長(zhǎng)無(wú)關(guān),只和樣品的振動(dòng)轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)有關(guān);
b.在以波數(shù)為變量的拉曼光譜圖上,,斯托克斯線(xiàn)和反斯托克斯線(xiàn)對(duì)稱(chēng)地分布在瑞利散射線(xiàn)兩側(cè), 這是由于在上述兩種情況下分別相應(yīng)于得到或失去了一個(gè)振動(dòng)量子的能量,。
c.一般情況下,斯托克斯線(xiàn)比反斯托克斯線(xiàn)的強(qiáng)度大,。這是由于Boltzmann分布,,處于振動(dòng)基態(tài)上的粒子數(shù)遠(yuǎn)大于處于振動(dòng)激發(fā)態(tài)上的粒子數(shù)。
拉曼光譜儀的技術(shù)的*性
提供快速,、簡(jiǎn)單,、可重復(fù)、且更重要的是無(wú)損傷的定性定量分析,,它無(wú)需樣品準(zhǔn)備,,樣品可直接通過(guò)光纖探頭或者通過(guò)玻璃、石英,、和光纖測(cè)量,,此外。,。,。
①由于水的拉曼散射很微弱,,拉曼光譜是研究水溶液中的生物樣品和化學(xué)化合物的理想工具,。
②拉曼一次可以同時(shí)覆蓋50~4000波數(shù)的區(qū)間,,可對(duì)有機(jī)物及無(wú)機(jī)物進(jìn)行分析,。相反,若讓紅外光譜覆蓋相同的區(qū)間則必須改變光柵,、光束分離器,、濾波器和檢測(cè)器。,。,。
③拉曼光譜譜峰清晰尖銳,,更適合定量研究,、數(shù)據(jù)庫(kù)搜索、以及運(yùn)用差異分析進(jìn)行定性研究,。在化學(xué)結(jié)構(gòu)分析中,,獨(dú)立的拉曼區(qū)間的強(qiáng)度可以和功能集團(tuán)的數(shù)量相關(guān),。
④因?yàn)榧す馐闹睆皆谒木劢共课煌ǔV挥?.2~2毫米,,常規(guī)拉曼光譜只需要少量的樣品就可以得到,。這是拉曼光譜相對(duì)常規(guī)紅外光譜一個(gè)很大的優(yōu)勢(shì),而且拉曼顯微鏡物鏡可將激光束進(jìn)一步聚焦至20微米甚至更小,,可分析更小面積的樣品,。
⑤共振拉曼效應(yīng)可以用來(lái)有選擇性地增強(qiáng)大生物分子特個(gè)發(fā)色基團(tuán)的振動(dòng),,這些發(fā)色基團(tuán)的拉曼光強(qiáng)能被選擇性地增強(qiáng)1000到10000倍,。
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