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中級(jí)會(huì)員 | 第17年

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二甲基亞砜的合成方法有哪些,?

時(shí)間:2021/10/27閱讀:2399
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二甲基亞砜(DMSO)是一種含硫有機(jī)化合物,,分子式為C2H6OS,,常溫下為無色無臭的透明液體,,是一種吸濕性的可燃液體。具有高極性,、高沸點(diǎn),、熱穩(wěn)定性好、非質(zhì)子,、與水混溶的特性,,能溶于乙醇、丙醇,、苯和lv仿等大多數(shù)有機(jī)物,,被譽(yù)為“萬/能溶劑"。在酸存在時(shí)加熱會(huì)產(chǎn)生少量甲基硫醇,、甲醛,、二甲基硫、甲磺酸等化合物,。在高溫下有分解現(xiàn)象,,遇氯能發(fā)生劇烈反應(yīng),在空氣中燃燒發(fā)出淡藍(lán)色火焰??勺饔袡C(jī)溶劑,、反應(yīng)介質(zhì)和有機(jī)合成中間體。也可用作合成纖維的染 色溶劑,、去染劑、染色載體以及回收乙/炔,、二/氧化硫的吸收劑,。

二甲基亞砜一般采用二甲/硫醚氧化法制得,由于所用的氧化劑和氧化方式不同,,因而有不同的生產(chǎn)工藝,。
1.甲醇二硫化/碳法
甲醇和二硫化/碳為原料,以γ-Al2O3作催化劑,先合成二甲基硫/醚,,再與二氧化/氮(或硝酸)氧化得二甲基亞砜,。
2.雙/氧水法
以丙酮作緩沖介質(zhì),使二甲/硫醚與雙/氧水反應(yīng),。用該法生產(chǎn)二甲基亞砜成本較高,不適于大規(guī)模生產(chǎn),。
3.二氧化/氮法
以甲醇和硫/化氫在γ-氧化鋁作用下生成二甲基硫/醚,;硫酸與亞硝酸/鈉反應(yīng)生成二氧化/氮;二甲基硫/醚再與二氧化/氮在60-80℃進(jìn)行氣液相氧化反應(yīng)生成粗二甲基亞砜,,也有直接用氧氣進(jìn)行氧化,,同樣生成粗二甲基亞砜,然后經(jīng)減壓蒸餾,,精制得二甲基亞砜成品,。此法是較為先進(jìn)的生產(chǎn)方法。
4.硫s二甲酯法
用硫s二甲酯與硫/化鈉反應(yīng),,制得二甲基硫/醚,;硫酸與亞硝酸/鈉反應(yīng)生成二氧/化氮;二甲基硫/醚與二氧化/氮氧化得粗二甲基亞砜,,再經(jīng)中和處理,,蒸餾后得精二甲基亞砜。此外,,用陽極氧化的方法由二甲/硫醚生產(chǎn)二甲基亞砜,。
精制方法:將二甲亞砜減壓蒸餾后,加入氧化鋁放置一夜,,用高50cm,,填有陶制鞍形填料的蒸餾塔,于266.6~399.9Pa,、50℃進(jìn)行減壓蒸餾,,收集中間餾分?;?qū)⒍讈嗧颗cCaH2一起加熱一日,,減壓蒸餾后用分子篩干燥,在氮?dú)饬飨略龠M(jìn)行減壓蒸餾,。也可以分步結(jié)晶精制,。
5.將二甲/硫醚 (由硫s二甲酯與硫/化鈉反應(yīng)制得)與二氧化/氮(由硫酸與亞硝酸/鈉反應(yīng)制得)在60~80℃進(jìn)行氣液相氧化反應(yīng)制得二甲基亞砜粗品,然后減壓蒸餾,、采用分子篩脫水后再減壓精餾,,即得成品二甲基亞砜。主要反應(yīng)式為:
6.以丙酮作為緩沖介質(zhì),加入相等物質(zhì)量的二甲/硫醚和雙/氧水,,攪拌反應(yīng),,維持溫度20℃:
反應(yīng)結(jié)束后,直接減壓蒸餾即可得純度較高的二甲基亞砜,。

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