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ORP氧化還原測(cè)量及其含量
點(diǎn)擊次數(shù)：2663 發(fā)布時(shí)間：2009-6-26
ORP測(cè)量理論
Redox測(cè)量與pH值是質(zhì)子H+活度的尺度,。Redox電壓則給出了電子的活度。不管是pH或Redox測(cè)量都是將反應(yīng)活度的電壓拿來(lái)顯示,，二者的差別僅在于顯示刻度一個(gè)是pH,，而另一個(gè)是Mv。
對(duì)二種測(cè)量來(lái)講,，電位差形成的電壓都是通過(guò)零電流法進(jìn)行測(cè)量,。盡管Redox測(cè)量所用的敏感貴金屬電極是低阻的電導(dǎo)體，Redox電壓仍然需用高阻放大器來(lái)進(jìn)行測(cè)量,。
另外二者相同之處還有電極技術(shù),，而被測(cè)電位的變化都遵循能斯特方程。
REDOX或（ORP）的含意
這二個(gè)縮寫(xiě)詞很好翻譯,。REDOX是REDuctionO和Xidation二個(gè)詞的詞頭組成的,，而ORP是Oxidation Reduction Potential三個(gè)詞的詞頭組成的。
對(duì)于Redox測(cè)量其基本原理,，對(duì)用戶來(lái)講則或多或少不大清楚,。
例如鹽酸（HCl）含H+質(zhì)子，并有一個(gè)正的單位電荷,，則與其對(duì)應(yīng)有一帶負(fù)電荷的離子,，這里是Cl－。負(fù)電荷的載體是電子,。
當(dāng)我們將鋅或鐵放入鹽酸時(shí),，便會(huì)產(chǎn)生氫氣，而鐵會(huì)轉(zhuǎn)換或鐵的氧化物,。這里發(fā)生了分子轉(zhuǎn)換,。與Cl－相結(jié)合的H+離子被還原成氫氣,。而鹽酸和鐵發(fā)生什么變化了呢？
每一種元素和每一種化合物都有自己的電化學(xué)電位（相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)氫電極電位來(lái)講）,。電位較高/極性較負(fù)的物質(zhì)會(huì)將電子傳送到電位較低/極性較正的物質(zhì)上去,。接受電子的物質(zhì)會(huì)被還原，也就是說(shuō)從其離子形式,，轉(zhuǎn)換成（對(duì)氫來(lái)講）氣體形式或（對(duì)金屬離子來(lái)講）純金屬形式,。而失去電子的物質(zhì)則會(huì)轉(zhuǎn)換成離子形式。
在我們的例子中
氫（H+）的電位是0.0V（游離態(tài)鹽酸中）,，鐵（Fe）的電位是－0.4V
鐵給出二個(gè)電子并且轉(zhuǎn)換成離子形式,。氫離子則接受此二個(gè)電子并且轉(zhuǎn)換成氣體形 式的氫－氫氣。
上述過(guò)程通過(guò)反應(yīng)式可看得更清楚,。
Fe → Fe2++2e
2e +2 H+ → H2
Fe+2 H+ →Fe2++ H2
接受電子的物質(zhì)被還原,，也就是說(shuō)，從氧化態(tài)轉(zhuǎn)換成還原態(tài),。失去電子的物質(zhì)會(huì)被氧化,，也就是說(shuō)，從還原態(tài)轉(zhuǎn)換成氧化態(tài),。上面是另一個(gè)例子：
鋅的電位是-0.76V,，銅的電位是+0.337V。
將鋅棒插入硫酸銅溶液中,，不用外加電流便有銅析出在鋅棒上,。
（-0.76V） Zn →Zn2+ +2e
2e + Cu2+→Cu （+0.337V）
Zn + Cu2+→Zn2+ + Cu
鋅給出二個(gè)電子給銅離子，而銅離子則還原成金屬銅,。如果存在電位差的話,，就會(huì)由高電位向低電位產(chǎn)生一個(gè)電流。
電位差便是電動(dòng)勢(shì)（EMF）,。
為說(shuō)明這一現(xiàn)象,，我們?cè)O(shè)想有二個(gè)罐子，其中一個(gè)充滿了水,。兩個(gè)罐子下部用管道連通,。當(dāng)閥門打開(kāi)時(shí)，水就會(huì)從充滿水的罐子流向空罐子,。從這種現(xiàn)象我們可以看出,，沒(méi)有不帶氧化過(guò)程的還原過(guò)程，也沒(méi)有不帶還原過(guò)程的氧化過(guò)程,。
氧化過(guò)程系統(tǒng)一般的電壓范圍為+3V至-3V,。電位差越高，則有高電位至低電位的還原性或者說(shuō)由低電位至高電位的氧化性就越強(qiáng)。氧化性和還原性的強(qiáng)弱不是的,，而是與下面因素有關(guān)：
a） 參比介質(zhì)的濃度
b） 電位差的大小
c） pH值
從能斯特方程可以明顯地看出,，濃度“C”，電子的數(shù)量“n”和pH值“Eo”是如何起作用的,。
| EEMF= | E0+ | R*T —— | * | log * | COX —— |
| n*F | CRED |
二,、傳感器 REDOX/ORP電極測(cè)量什么，是如何測(cè)量的,？
Redox電極是一支貴金屬電極,。它被用來(lái)進(jìn)行電位測(cè)量，而同時(shí)又不能參加化學(xué)反應(yīng)過(guò)程,，也就是說(shuō)它是要經(jīng)收住化學(xué)沖擊,。因此這里只能選用鉑、金或銀等貴金屬,。
做為參比電極則和pH值測(cè)量一樣用的是Ag/AgCl參比系統(tǒng)。
將一支鉑針Redox電極插入到含氯的溶液中,，則在鉑針表面與水面之間形成一個(gè)相界層,，被稱為“Helmholtze雙電層”。此相界層相當(dāng)于一個(gè)電容,，其一端與鉑針相連,，另一端如pH測(cè)量一樣與參比電極相連。此電容會(huì)由于鉑針和溶液之間的電化學(xué)電位差進(jìn)行充電,。而溶液的電位取決于對(duì)數(shù)濃度比Log COX/CRED和水中所有離子的電位差的總和,。
在此同時(shí)鉑也會(huì)被氧化，而且取決于氧化劑的濃度在其表面形成3～4原子層厚度的鉑氧化層,。此氧化層一方面?zhèn)鲗?dǎo)電子,，也就是說(shuō)，阻礙Redox測(cè)量過(guò)程,。但是此氧化層同時(shí)建立一個(gè)氧化存儲(chǔ)器,，當(dāng)氯含量降低是會(huì)引起測(cè)量的延遲。被測(cè)溶液越稀,，這一延遲過(guò)程越長(zhǎng),。在高含量Redox緩沖液的條件下，此過(guò)程可被忽略,。
此效應(yīng)也可以用前面舉的兩個(gè)罐子的例子來(lái)解釋,。一個(gè)罐子充滿水，另一個(gè)罐子是空,。如果連接管道的口徑較小,，則二個(gè)罐子水位平衡的過(guò)程較慢，反之則較快,。電極表面的粗糙也會(huì)帶來(lái)上述的測(cè)量慣性,。這是因?yàn)榇植诒砻娴目影家矔?huì)存儲(chǔ)效應(yīng),，從而使離子交換的過(guò)程變差。
Redox電極的表面應(yīng)盡量保持光潔,。
由于“Helmholtze雙電層”的作用就象一個(gè)電容,，因此在電位變化時(shí)就會(huì)有一個(gè)充電電流流過(guò)，一直到達(dá)電化學(xué)平衡為止,。如果測(cè)量放大器對(duì)此復(fù)合層的電勢(shì)不是采用零電流法進(jìn)行測(cè)量,，就不會(huì)達(dá)到電化學(xué)平衡。此時(shí),，測(cè)量值便會(huì)不斷漂移,，并且在一定條件下，電極表面也可能發(fā)生化學(xué)變化,。