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技術文章

檢測純水溶解氧含量和污水溶解氧含量的4種方法

點擊次數(shù):9117 發(fā)布時間:2010-12-23

      我們知道水中溶解氧含量是進行水質監(jiān)測時的一項重要指標,, 現(xiàn)代化工業(yè)發(fā)展的同時,,還需對污水進行及時監(jiān)控和有效處理,進而為環(huán)境保護盡一份社會責任和義務,。監(jiān)測溶解氧的含量可以通過本文介紹的如下幾種檢測方法,。1.    碘量法(GB7489-87)(Iodometric):碘量法是測定水中溶解氧的基準方法(等效于標準ISO 5813-1983),使用化學檢測方法,測量準確度高,,是zui早用于檢測溶解氧的方法,。其測量不確定度為0.19mg/L。碘量法適用于水源水,,地面水等清潔水,。但該法是一種純化學檢測方法,耗時長,,程序繁瑣,,無法滿足在線測量的要求。同時易氧化的有機物,,如丹寧酸,、腐植酸和木質素等會對測定產(chǎn)生干擾??裳趸牧虻幕衔?,如硫化物硫脲,也如同易于消耗氧的呼吸系統(tǒng)那樣產(chǎn)生干擾,。當含有這類物質時,,宜采用電化學探頭法,包括下面將要介紹的電流測定法以及電導測定法等,。工作原理:在水樣中加入硫酸錳和堿性碘化鉀,生成氫氧化錳沉淀,。此時氫氧化錳性質極不穩(wěn)定,,迅速與水中溶解氧化合生成錳酸錳,加入濃硫酸使已化合的溶解氧(以MnMnO3的形式存在)與溶液中所加入的碘化鉀發(fā)生反應而析出碘,,再以淀粉作指示劑,,用硫代硫酸鈉滴定釋放出的碘,來計算溶解氧的含量,。注意:    在沒有干擾的情況下,此方法適用于各種溶解氧濃度大于0.2mg/L和小于氧的飽和度兩倍(約20mg/L)的水樣,。當水中可能含有亞硝酸鹽,、鐵離子、游離氯時,,可能會對測定產(chǎn)生干擾,,此時應采用碘量法的修正法。具體作法是在加硫酸錳和堿性碘化鉀溶液固定水樣的時候,,加入NaN3溶液,,或配成堿性碘化鉀-*溶液加于水樣中,F(xiàn)e3+較高時,,加入KF絡合掩敝,。
2、電流測定法(Clark溶氧電極)
  當需要測量受污染的地面水和工業(yè)廢水時必須用修正的碘量法或電流測定法,。電流測定法根據(jù)分子氧透過薄膜的擴散速率來測定水中溶解氧(DO)的含量,。溶氧電極的薄膜只能透過氣體,透過氣體中的氧氣擴散到電解液中,,立即在陰極(正極)上發(fā)生還原反應,,在陽極(負極),如銀-氯化銀電極上發(fā)生氧化反應,,產(chǎn)生的電流與氧氣的濃度成正比,,通過測定此電流就可以得到溶解氧(DO)的濃度。電流測定法的測量速度比碘量法要快,,操作簡便,,干擾少(不受水樣色度、濁度及化學滴定法中干擾物質的影響),,而且能夠現(xiàn)場自動連續(xù)檢測,,但是由于它的透氧膜和電極比較容易老化,當水樣中含藻類,、硫化物,、碳酸鹽,、油類等物質時,會使透氧膜堵塞或損壞,,需要注意保護和及時更換,,又由于它是依靠電極本身在氧的作用下發(fā)生氧化還原反應來測定氧濃度的特性,測定過程中需要消耗氧氣,,所以在測量過程中樣品要不停地攪拌,,一般速度要求至少為0.3m/s,且需要定期更換電解液,,致使它的測量精度和響應時間都受到擴散因素的限制,。前市場上的儀器大多都是屬于Clark電極類型,每隔一段時間要活化,,透氧膜也要經(jīng)常更換,。張葭冬]對膜電極的精密度作了研究,用膜電極法測量溶解氧的標準偏差為0.41mg/L,變異系數(shù)5.37%,,碘量法測量溶解氧的標準偏差為0.3mg/L,,變異系數(shù)為4.81%。同碘量法做對比實驗時,,每個樣品測定值誤差小于0.21mg/L,,相對誤差不超過2.77%,兩種方法相對誤差在-2.52%~2.77%之間,。代表產(chǎn)品有JBB-607型便攜式溶氧儀,,PC-802和LD-3000工業(yè)溶解氧儀該儀器可實現(xiàn)智能化測量,采用極譜法測量,,無需更換氧膜,。具有穩(wěn)定可靠、操作簡單方便(可單手操作)等優(yōu)點.該儀器能以兩種溶解氧含量表示單位指示測定結果,,即氧濃度(mg/L或ppm)和氧的飽和百分含量(%),,適合各行業(yè)水溶液中氧含量的測量。
3 ,、 熒光猝滅法.熒光猝滅法的測定是基于氧分子對熒光物質的猝滅效應原理,,根據(jù)試樣溶液所發(fā)生的熒光的強度來測定試樣溶液中熒光物質的含量。通過利用光纖傳感器來實現(xiàn)光信號的傳輸,,由于光纖傳感器具有體積小,、重量輕、電絕緣性好,、無電火花,、安全、抗電磁干擾,、靈敏度高,、便于利用現(xiàn)有光通信技術組成遙測網(wǎng)絡等優(yōu)點,,對傳統(tǒng)的傳感器能起到擴展、提高的作用,,在很多情況下能完成傳統(tǒng)的傳感器很難甚至不能完成的任務,,因此非常適合于熒光的傳輸與檢測。其檢測原理是根據(jù)Stern-Vlomer的猝滅方程:F0/F=1+Ksv[Q],,其中F0為無氧水的熒光強度,,F(xiàn)為待檢測水樣的熒光強度,Ksv為方程常數(shù),,[Q]為溶解氧濃度,,根據(jù)實際測得的熒光強度F0、F及已知的Ksv,,可計算出溶解氧的濃度[Q],。實驗證明這種檢測方法克服了碘量法和電流測定法的不足,具有很好的光化學穩(wěn)定性,、重現(xiàn)性,無延遲,,精度高,,壽命長,可對水中溶解氧進行實時在線監(jiān)測,。其測量范圍一般為0~20mg/L,精度一般≤1%,,響應時間≤60s。4,、電導測定法:用導電的金屬鉈或其他化合物與水中溶解氧(DO)反應生成能導電的鉈離子,。通過測定水樣中電導率的增量,就能求得溶解氧(DO)的濃度,。實驗表明,,每增加0.035S/cm的電導率相當于1mg/L的溶解氧(DO)。此方法是測定溶解氧(DO)zui靈敏的方法之一,,可連續(xù)監(jiān)測,。陽極溶出伏安法:同樣利用金屬鉈與溶解氧(DO)定量反應生成亞鉈離子:4Tl+O2+2H2Oà4Tl++4OH- ,然后用溶出法測定Tl+離子的濃度,,從而間接求得溶解氧(DO)的濃度,。使用該方法取樣量少,靈敏度高,,而且受溫度影響不大,。我國目前對水質檢驗的常規(guī)程序是取樣后拿到實驗室檢驗分析,中間的工作環(huán)節(jié)復雜,,導致檢測時間長,,不能及時得到水質情況,。國內(nèi)目前一些單位和研究機構已經(jīng)開發(fā)研制出一些小型溶解氧測量儀,一般都基于電流測定法,,國內(nèi)對熒光溶解氧傳感器也有一些研究,,技術已經(jīng)達到國外平均水平,但研究實現(xiàn)商品化的較少,。國外一般采用新型的基于熒光淬滅效應的溶解氧測量儀,,測量,快速,,并可以遠程測量等,。總的來說,,目前市場上大多數(shù)商品化溶解氧測量儀都是基于Clark溶氧電極的,,基于熒光淬滅法的光纖溶解氧傳感器較少。 為了防止污染物,、水體生物的腐蝕,、干擾,儀器的抗干擾能力是關鍵,。應該從傳感膜的化學穩(wěn)定性,,儀器的防腐蝕性能,電路的工作穩(wěn)定性方面多加以研究,。






 

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