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【儀器分析】原子吸收與原子吸收光譜儀

閱讀:2769      發(fā)布時(shí)間:2022-9-9
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  一.原子吸收光譜法
  原子吸收光譜法(atomicabsorptionspectrometry.AAS),,也稱原子吸收分光光度法,,簡(jiǎn)稱原子吸收法,是基于試樣蒸氣中待測(cè)元素的基態(tài)原子,,對(duì)光源發(fā)出的該原子的特征譜線的吸收作用進(jìn)行元素定量分析的一種方法,。
  根據(jù)被測(cè)元素原子化方式的不同,可分為火焰原子吸收法和非火焰原子吸收法兩種。另外,,某些元素如汞,,能在常溫下轉(zhuǎn)化為原子蒸氣而被測(cè)定,稱為冷原子吸收法,。
  原子吸收光譜法與紫外-可見(jiàn)分光光度法基本原理相同,,都是基于物質(zhì)對(duì)光選擇吸收而建立起來(lái)的光學(xué)分析法,都遵循朗伯-比爾定律,。
  但它們的吸光物質(zhì)的狀態(tài)不同:
  原子吸收光譜法,,是基于蒸氣相中基態(tài)原子對(duì)光的吸收,吸收的是空心陰極燈等光源發(fā)出的銳線光,,是窄頻率的線狀吸收,,吸收波長(zhǎng)的半寬度只有1.0×10-3nm,所以原子吸收光譜是線狀光譜,。
  紫外和可見(jiàn)吸光光度法,,則是基于溶液中的分子(或原子團(tuán))對(duì)光的吸收,可在廣泛的波長(zhǎng)范圍內(nèi)產(chǎn)生帶狀吸收光譜,,這是兩種方法的根本區(qū)別,。
  二.原子吸收分光光度法的優(yōu)點(diǎn)
  ①檢出限低,,靈敏度高,。火焰原子吸收法檢出限可達(dá)ng·mL-1級(jí),,石墨爐原子吸收法可達(dá)10-14~10-13g·mL-1,。這是由于原子吸收分光光度法測(cè)定的是占原子總數(shù)99%以上的基態(tài)原子,而原子發(fā)射光譜法測(cè)定的是占原子總數(shù)不到1%的激發(fā)態(tài)原子,,所以前者的靈敏度和準(zhǔn)確度比后者高得多,。
  ②精密度好,。由于溫度的變化對(duì)測(cè)定影響較小,該法具有良好的穩(wěn)定性和重現(xiàn)性,,精密度好,。一般儀器的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為1%~2%,性能好的儀器可達(dá)0.1%~0.5%,。
 ?、圻x擇性好,方法簡(jiǎn)便,。由光源發(fā)出的特征性入射光很簡(jiǎn)單,,且基態(tài)原子是窄頻吸收,光譜干擾少,,可不經(jīng)分離在同一溶液中直接測(cè)定多種元素,,操作簡(jiǎn)便,。
  ④準(zhǔn)確度高,,分析速度快,。測(cè)定微量、痕量元素的相對(duì)誤差可達(dá)0.1%~0.5%,,分析一種元素只需數(shù)十秒至數(shù)分鐘,。
  ⑤應(yīng)用范圍廣,,易于普及,。可測(cè)定元素周期表上大多數(shù)的金屬元素,,有些非金屬元素可進(jìn)行間接分析,。儀器比較簡(jiǎn)單,一般實(shí)驗(yàn)室都可配備,。
  三.原子吸收分光光度計(jì)
  原子吸收分光光度計(jì)按結(jié)構(gòu)原理分為單光束儀器和雙光束儀器兩種類型,。兩類儀器均主要由光源、原子化器,、單色器,、檢測(cè)器及數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)組成,單色器位于原子化器與檢測(cè)器之間,。
  1.光源
  光源的作用是發(fā)射被測(cè)元素的共振輻射,。
  對(duì)光源的要求是:銳線光源,輻射強(qiáng)度大,,穩(wěn)定性高,,背景小等。目前應(yīng)用的是空心陰極燈和無(wú)極放電燈等,。
  空心陰極燈是一種輻射強(qiáng)度大,、穩(wěn)定性好的銳線光源。它是一種特殊的輝電放電管,。
  無(wú)極放電燈大多數(shù)元素的空心陰極燈具有較好的性能,,是當(dāng)前常用的光源。但對(duì)于砷,、硒,、碲、鎘,、錫等易揮發(fā),、低熔點(diǎn)的元素,它們易濺射,但難激發(fā),??招年帢O燈的性能不太理想,無(wú)極放電燈對(duì)這些元素具有優(yōu)良的性能,。
  2.原子化器
  試樣分析前需要制成溶液,,試樣中的待測(cè)元素以離子或配合物的形式存在。
  原子化器的功能是提供能量,,使試樣干燥,、蒸發(fā)并原子化,其性能對(duì)分析的靈敏度和準(zhǔn)確度有很大影響,。
  對(duì)原子化器的要求有以下幾方面:原子化效率要高,,原子化效率越高,分析靈敏度越
  高,;霧化后的液滴要均勻,、粒細(xì),穩(wěn)定性要好,;背景小,,噪聲低,干擾水平低;安全,、耐用,,操作方便。
  常用的原子化器有火焰原子化器和非火焰原子化器,。
  火焰原子化器是由化學(xué)火焰的熱能提供能量,,使被測(cè)元素原子化。包括霧化器和燃燒器,。
  非火焰原子化器(石墨爐原子化法)無(wú)火焰原子化器也稱石墨爐原子化器,,這里主要講電加熱石墨爐(管)原子化器。石墨爐原子化器的工作原理是:大電流通過(guò)石墨管產(chǎn)生高熱,、高溫,,使試樣原子化。
  3.單色器和檢測(cè)器
  在原子吸收光譜法中,,由于使用了銳線光源,,對(duì)單色器的要求不高,多采用平面光柵,,僅需將待測(cè)元素的共振線與鄰近譜線分開(kāi)即可,如測(cè)Mn元素時(shí),,單色器只需要能將共振線279.48nm和鄰近譜線279.8nm分開(kāi)即可,。
  單色器置于原子化器后邊,防止原子化器內(nèi)發(fā)射輻射干擾進(jìn)人檢測(cè)器,也可避免光電倍增管疲勞,。
  原子吸收光譜儀的檢測(cè)器多采用光電倍增管,。

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