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DEHP的化學(xué)分子式

    塑化劑化學(xué)名稱鄰苯二甲酸酯,，鄰苯二甲酸酯是一種化合物（Phthalate Esters PAEs）又稱酞酸酯,，類似普通植物油的清澈液體,，有少許或者沒有氣味,，它是鄰苯二甲酸酐和醇的反應(yīng)的產(chǎn)物,，是世界上生產(chǎn)量大,、應(yīng)用面廣的人工合成有機(jī)化合物之一,，主要用作增塑劑,。另外它還可用作農(nóng)藥載體,、驅(qū)蟲劑、化妝品、香味品,、潤(rùn)滑劑和去污劑的生產(chǎn)原料,，其中用量大的是塑料增塑劑，約占其總產(chǎn)量的80％,。廣泛用于聚氯乙烯,、聚丙烯、聚乙烯,、聚苯乙烯的生產(chǎn),。鄰苯二甲酸鹽會(huì)對(duì)人體激素產(chǎn)生影響，影響兒童發(fā)育,，干擾荷爾蒙分泌,；還可能損害人體肝臟,、腎臟等,，有致癌風(fēng)險(xiǎn)。研究表明，鄰苯二甲酸酯在人體和動(dòng)物體內(nèi)發(fā)揮著類似雌性激素的作用，可干擾內(nèi)分泌,，使男子精液量和精子數(shù)量減少,，精子運(yùn)動(dòng)能力低下,，精子形態(tài)異常，嚴(yán)重的會(huì)導(dǎo)致睪丸癌,，是造成男子生殖問題的“罪魁禍?zhǔn)?rdquo;,。

    歐盟新頒布的關(guān)于鄰苯二甲酸鹽的新指導(dǎo)標(biāo)準(zhǔn)（第2005/84/EC），已于2007年1月16日起開始執(zhí)行,。該新標(biāo)準(zhǔn)將取代現(xiàn)歐盟各成員國(guó)實(shí)施的不同的對(duì)鄰苯二甲酸鹽的強(qiáng)制執(zhí)行標(biāo)準(zhǔn),，并取代歐盟以前所實(shí)施的臨時(shí)措施。根據(jù)歐盟新標(biāo)準(zhǔn)的要求,，DEHP（鄰苯二甲酸（2-乙基已基）酯）,、DBP（鄰苯二甲酸二丁酯）和BBP（鄰苯二甲酸苯基丁酯）將被限制在所有兒童玩具和服裝及其他物品所使用的PVC材料中使用,。相應(yīng)的DINP（鄰苯二甲酸二異壬酯），DIDP（鄰苯二甲酸二異癸酯）和DNOP（鄰苯二甲酸二辛酯）也限制在兒童玩具和服裝及所有可能被放入口中的物品中使用,，上述6種成分的含量不得超過0.1%。其所涉的產(chǎn)品不僅包括36個(gè)月以下嬰童的玩具,、服裝和護(hù)理品,，還包括了其他年齡段兒童使用的可能會(huì)被放進(jìn)口中的所有物品。

    丹麥對(duì)鄰苯二甲酸酯的規(guī)定除了歐盟所規(guī)定的六項(xiàng)含量要求外,，針對(duì)小于三歲幼童所使用的玩具及育兒物品,，其他任一項(xiàng)鄰苯二甲酸酯類含量不得超過0.05%。塑膠中常添加的鄰苯二甲酸酯類有下列16種：

1. Diisononyl ortho-phthalate （DINP） 鄰苯二甲酸二異壬酯

　　2. Bis（2-ethylhexyl）ortho-phthalate （DEHP） 鄰苯二甲酸（2-乙基已基）酯

　　3. Di-n-butyl ortho-phthalate （DBP） 鄰苯二甲酸二正丁酯

　　4. Diisodecyl ortho-phthalate （DIDP） 鄰苯二甲酸二異葵酯

　　5. Di-iso-butyl ortho-phthalate （DIBP） 鄰苯二甲酸二異丁酯

　　6. Benzyl-n-butyl ortho-phthalate （BBP） 鄰苯二甲酸丁基芐酯

　　7. Di-n-octyl ortho-phthalate （DNOP） 鄰苯二甲酸二正辛酯

　　8. Diisooctyl ortho-phthalate （DIOP） 鄰苯二甲酸二異辛酯

　　9. Dimethyl ortho-phthalate （DMP） 鄰苯二甲酸二甲酯

　　10. Dinonyl ortho-phthalate （DNNP） 鄰苯二甲酸二正壬酯

　　11. Dinheptyl ortho-phthalate （DHP） 鄰苯二甲酸二庚酯

　　12. Diphenyl ortho-phthalate （DPP） 鄰苯二甲酸二戊酯

　　13. Dicthyl ortho-phthalate （DEP） 鄰苯二甲酸二乙酯

　　14. Dicyclohexyl ortho-phthalate （DCHP） 鄰苯二甲酸二環(huán)已酯

　　15. Di-propyl ortho-phthalate （DPRP） 鄰苯二甲酸二丙酯

　　16. Diisonoyl adipate （DINA） 鄰苯二甲酸二壬酯

 

二,、塑化劑常用的檢測(cè)方法：

    目前,，鄰苯二甲酸鹽的檢測(cè)方法：分析檢測(cè)方法主要有氣相色譜法（GC）、液相色譜法（LC）,、紅外光譜法（IR）和薄層色譜法（TLC）,，其中應(yīng)用為普遍的是帶有質(zhì)譜檢測(cè)器（MSD）的氣相色譜法。隨著液相色譜儀和液-質(zhì)聯(lián)用儀的推廣使用,，對(duì)HPLC和LC-MS的研究也越來越多,。

    氣相色譜法（GC）:GC法主要用DPX-35型毛細(xì)管柱或DB-17HT熔融石英毛細(xì)管柱分離PAEs化合物，對(duì)大多數(shù)化合物有較好的分離,，能夠滿足分析的要求,，但對(duì)于碳原子數(shù)較多的異構(gòu)體化合物（如鄰苯二甲酸二異壬酯DINP、二異癸酯DIDP等）分離效果較差,，峰形重疊,，檢出限較，影響了準(zhǔn)確的定性和定量,。

    液相色譜法（LC）:近年來,，液相色譜和液相色譜-質(zhì)譜方法也逐漸得到應(yīng)用和發(fā)展。HPLC-UV法多采用C8或C18色譜柱,，以甲醇-水或乙腈-水作為流動(dòng)相進(jìn)行反相梯度洗脫,；其測(cè)試效果和回收率都比較讓人滿意。 

 

三,、HPLC測(cè)鄰苯二甲酸鹽方案

1,、樣品前處理方法，如下流程圖所示進(jìn)行樣品前處理,，參考標(biāo)準(zhǔn)：FHZHJZ0169

    下圖是20ppm的六種鄰苯二甲酸鹽測(cè)試譜圖：從圖中我們可以看出,，15min左右出現(xiàn)的峰DEHP代表為塑化劑，峰面積即為其在樣液中的含量,，前四種鄰苯二甲酸鹽能得到比較好的分離,。后面兩種NIDP和DIDP是同分異構(gòu)體混合物，在歐盟的法令法規(guī)中是按同一種物質(zhì)進(jìn)行管控的,。各種鄰苯二甲酸鹽的檢測(cè)下限遠(yuǎn)低于歐盟的1000ppm的管控限值,。