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在銀-硝酸銀電極體系中,，在平衡狀態(tài)時,，溶液中的銀離子不斷進入金屬相，金屬相中的銀離子不斷進入溶液,，兩個過程速度相同,，方向相反。此時電極電位等于電極體系的平衡電位,。通常把金屬溶解過程叫陰極過程,，如Ag→Ag⁺+e。陽離子由溶液析出在金屬電極上的過程叫陰極過程,。如Ag⁺+e→Ag,。當(dāng)電極上有電流通過時，如果陰極電流比陽極電流大,，電極顯陰極性質(zhì),，陽極電流比陰極大，電極顯陽極性質(zhì),。上述電極的正向,、逆向是同一個反應(yīng)，如果電流方向改變,，電極反應(yīng)隨之向相反方向進行,，那么這種電極反應(yīng)就是可逆的。
　　如果一電極的電極反應(yīng)是可逆的,，通過電極的電流非常小,，電極反應(yīng)是在平衡電位下進行的，這種電極稱為可逆電極,。象Ag|AgNO₃等許多電極都可以近似作為可逆電極,。只有可逆電極才滿足能斯程方程。
　　當(dāng)較大的電流通過電池時,，電極電位將偏離可逆電位，不再滿足能斯特方程,，電極電位改變很大而產(chǎn)生的電流變化很小,，這種現(xiàn)象稱為極化。極化是一種電極現(xiàn)象,，電池的兩個極都可能發(fā)生極化,。影響極化程度的因素很多，主要有電極的大小和形狀,，電解質(zhì)溶液的組成,，溫度，攪拌情況和電流密度等,。
　　極化通常分為濃差極化和化學(xué)極化,。濃差極化是由于電極反應(yīng)過程中,，電極表面附近溶液的濃度和主體溶液的濃度發(fā)生了差別所引起的。電解作用開始后,，陽離子在陰極上還原,，致使電極表面附近溶液陽離子減少，濃度低于內(nèi)部溶液,，這種濃度差別的出現(xiàn)是由于陽離子從溶液內(nèi)部向陰極輸送的速度,，趕不上陽離子在陰極上還原析出的速度，在陰極上還原的陽離子減少了,，必然引起陰極電流的下降,。為了維持原來的電流密度，必然要增加額外的電壓,，也即要使陰極電位比可逆電位更負(fù)一些,。這種由濃度差引起的極化稱為濃差極化。
　　電化學(xué)極化是由某些動力學(xué)因素引起的,。如果電極反應(yīng)的某一步反應(yīng)速度較慢,，為了克服反應(yīng)速度的障礙能壘，必須額外多加一定的電壓,。這種由反應(yīng)速度慢所引起的極化叫化學(xué)極化或動力極化,。