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公司動態(tài)
電位滴定法的原理
點(diǎn)擊次數(shù)：4064 發(fā)布時間：2011-9-28
電位滴定法是在滴定過程中通過測量電位變化以確定滴定終點(diǎn)的方法，和直接電位法相比,，電位滴定法不需要準(zhǔn)確的測量電極電位值,，因此，溫度,、液體接界電位的影響并不重要,，其準(zhǔn)確度優(yōu)于直接電拉法，普通滴定法是依靠指示劑顏色變化來指示滴定終點(diǎn),，如果待測溶液有顏色或渾濁時,，終點(diǎn)的指示就比較困難，或者根本找不到合適的指示劑,。電位滴定法是靠電極電位的突躍來指示滴定終點(diǎn)。在滴定到達(dá)終點(diǎn)前后,，滴液中的待測離子濃度往往連續(xù)變化n個數(shù)量級,，引起電位的突躍，被測成分的含量仍然通過消耗滴定劑的量來計算,。
使用不同的指示電極,，電位滴定法可以進(jìn)行酸堿滴定，氧化還原滴定,，配合滴定和沉淀滴定,。酸堿滴定時使用PH玻璃電極為指示電極，在氧化還原滴定中,，可以從鉑電極作指示電極,。在配合滴定中，若用EDTA作滴定劑,，可以用汞電極作指示電極,，在沉淀滴定中,，若用硝酸銀滴定鹵素離子，可以用銀電極作指示電極,。在滴定過程中,，隨著滴定劑的不斷加入，電極電位E不斷發(fā)生變化,，電極電位發(fā)生突躍時,，說明滴定到達(dá)終點(diǎn)。用微分曲線比普通滴定曲線更容易確定滴定終點(diǎn),。
如果使用自動電位滴定儀,，在滴定過程中可以自動繪出滴定曲線，自動找出滴定終點(diǎn),，自動給出體積,，滴定快捷方便。
進(jìn)行電位滴定時,，被測溶液中插入一個參比電極,，一個指示電極組成工作電池。隨著滴定劑的加入,，由于發(fā)生化學(xué)反應(yīng),，被測離子濃度不斷變化，指示電極的電位也相應(yīng)地變化,。在等當(dāng)點(diǎn)附近發(fā)生電位的突躍,。因此測量工作電池電動勢的變化，可確定滴定終點(diǎn),。
電位滴定的基本儀器裝置包括滴定管,、滴定池、指示電極,、參比電極,、攪拌器，測電動勢的儀器,。
電位滴定法是如何確定滴定終點(diǎn)的呢,？用繪制電位確定曲線的方法。
電位滴定曲線即是隨著滴定的進(jìn)行,，電極電位值（電池電動勢）E對標(biāo)準(zhǔn)溶液的加入體積V作圖的圖形,。
根據(jù)作圖的方法不同，電位滴定曲線有三種類型,，E-V曲線,，普通電位滴定曲線，拐點(diǎn)e即為等當(dāng)點(diǎn),。
拐點(diǎn)的確定：作兩條與滴定曲線相切的45°傾斜的直線,，等分線與曲線的交點(diǎn)即是拐點(diǎn),。
Ee為等當(dāng)點(diǎn)電位。
Ve為等當(dāng)點(diǎn)所需加的標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積,。
電位突躍范圍和斜率越大,，分析誤差就越小。
曲線,，一次微商曲線,，一階導(dǎo)數(shù)曲線。
曲線峰頂e點(diǎn)即為等當(dāng)點(diǎn),，（作圖時需先求出 ）
用相鄰兩次的E,，V值求：
=0時為等當(dāng)點(diǎn)
=0時為等當(dāng)點(diǎn)
式中的V1、V2為 值的計算值,。
特點(diǎn)和應(yīng)用：
電位滴定法比起用指示劑的容量分析法有許多*的地方,，首先可用于有色或混濁的溶液的滴定，使用指示劑是不行的,；在沒有或缺乏指示劑的情況下,，用此法解決；還可用于濃度較稀的試液或滴定反應(yīng)進(jìn)行不夠*的情況,；靈敏度和準(zhǔn)確度高,，并可實(shí)現(xiàn)自動化和連續(xù)測定。因此用途十分廣泛,。
按照滴定反應(yīng)的類型,，電位滴定可用于中和滴定（酸堿滴定）沉淀滴定，絡(luò)合滴定,，氧化還原滴定,。