一,、產(chǎn)生的原因：
1、由于純水中離子濃度非常低,，而參比電鹽橋溶液選中高濃度3mol/L的Kcl,，相互之間的濃度差較大，與它在普通溶液中的情況差別很大,。在純水會加大鹽橋溶液的滲透速度,，促使鹽橋的損耗，從而加速了K+和CL-的濃度的降低,。引起液接界電位的變化和不穩(wěn)定,，而Ag/AgCl參比電本身的電位取決于CL-的濃度。CL-濃度發(fā)生了變化,，其參比電自身電位也會隨之變化,。于是就使得示值漂移。特別是不能補充內(nèi)參比液的復合電更會如此,。
2,、為了保證復合電的pH零電位，鹽橋必須采用高濃度的Kcl,，同時為了防止Ag/AgCl鍍層被高濃度的Kcl溶解，在鹽橋中又必須添加粉末狀的AgCl,，使鹽橋溶液被AgCl飽和,。但是根據(jù)上述第1條所述，由于鹽橋溶液中Kcl濃度的降低,，又使原本溶解在其中的AgCl過飽和而沉淀,，從而堵塞液接界。
3,、純水很容易受到污染,，在燒杯中敞開測量,，很容易受到CO2吸收的影響，PH值會不停地往下降,，有關標準規(guī)定測量必須在一個特殊的裝置中密閉中進行,。但在一般實驗室中難于實行。
4,、 PH值反映的是H+的活度,，（H+）而不是H+的濃度[H+]，其關系為（H+）＝f×[H+],。F為H+的活度系數(shù),。它是由溶液中所有離子的總濃度決定而不只決定于被測離子的濃度。在理論純水中活度系數(shù)f等于1,，但只要有其它離子存在,，活度系數(shù)就要改變，PH值也就會改變,。即PH值受溶液中總的離子濃度的影響,，總離子濃度變化，PH值就要改變,。 由于復合電液接界很靠近PH敏感玻璃球泡,，從液接界滲漏出的鹽橋溶液先聚集在敏感球泡周圍，改變了其附近的總離子濃度,，由上述原因可知,，使用測量值只是敏感球泡附近的被改變了PH值，不能反映其真實的PH值,。雖然采用攪拌或搖動燒杯的方法可以改變這種情況,，但實踐證明，攪拌速度不同,，測試的值也會不一樣,，同時攪拌或搖動又會加速CO2的溶解，所以也不可取,。
5,、 由于玻璃電阻的內(nèi)阻很高，內(nèi)阻越高玻璃膜就越厚,，其不對稱電位就會加大,，電的惰性也隨之加大，電動勢的產(chǎn)生就越于緩慢,。同時,，由于純水是一種無緩沖作用的液體，與標準緩沖溶液的性質*不同,，在標準緩沖溶液中表現(xiàn)良好的電一下子移至無緩沖性的純水中,，電電位的建立時間無疑就會變得遲緩,。
二、克服和改善方法： 綜上所述,，純水PH值測試比較困難,，主要是由于電的結構性能和此次引起電液接界電位的不穩(wěn)定以及純水的無緩沖性能和空氣中CO2等因素的原因。為此,，可采用以下方法來克服和改善,。
1、 用一支適合作純水的PH電應是先考慮的,。目前,，內(nèi)一些廠家已開發(fā)出一些適于或專門作純水PH值測量的電。有關產(chǎn)品信息歡迎與上海尚闊儀器技術有限公司和咨詢,。
2,、 使用分離電板，即單獨的PH玻璃電和參比電測量時,，使參比電盡可能遠離玻璃電,，以改善上面第4條中所分析的現(xiàn)象。
3,、 加大被測純水的取樣量,，并可能減小和空氣的接觸面，同時不要攪拌和搖動,，以減少CO2的吸收,。
4、 在被測水樣中加入中性鹽（如Kcl）作為離子強度調節(jié)劑,，改變?nèi)芤褐械碾x子總強度,，增加導電性，使測量快速穩(wěn)定,。此方法家標準GB/T6P04.3—93中規(guī)定：“測量水樣時為了減少液接電位的影響和快速達到穩(wěn)定,，每50ml水樣中加入一滴中性0.1moL/LKCL溶液。”雖然此方法改變了水樣中的離子強度,，在一定程度上引起了其PH值得變化,，但經(jīng)實驗證明此變化在數(shù)值上只改變了0.01PH左右，是*可以接受的,。但采用這種方法時,，一定要注意所加的Kcl溶液不應含任何堿性或酸性的雜質。因此,，Kcl試劑要采用高純度的，所配溶液的水質也要高純度的中性水質,。,、
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