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復(fù)混肥料中鎘的測(cè)定方法
北京瀚時(shí)天暉分析儀器有限公司--專業(yè)研制生產(chǎn)銷(xiāo)售：
原子吸收光譜儀（CAAM-2001系列）,、金屬套玻璃霧化器（WNA-系列）、氫化物發(fā)生器（WHG
復(fù)混肥料中鎘的測(cè)定方法
GB/T 14539.3—93
本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定原子吸收光譜法和雙硫腙分光光度法測(cè)定復(fù)混肥料中鎘含量。
*篇 原子吸收光譜法
本方法為測(cè)定鎘含量的仲裁法,。
1 主題內(nèi)容與適用范圍
本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了用原子吸收光譜法測(cè)定復(fù)混肥料中鎘的含量,。
本標(biāo)準(zhǔn)適用于測(cè)定鎘含量小于2?g／mL的試樣溶液。
2 引用標(biāo)準(zhǔn)
GB 602 化學(xué)試劑 雜質(zhì)測(cè)定用標(biāo)準(zhǔn)溶液的制備
GB 6682 分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法
3 方法提要
試樣溶液中的鎘,，在空氣-乙炔火焰中原子化，產(chǎn)生的原子蒸氣吸收從鎘空心陰極燈射出的特征波長(zhǎng)228.8nm的光,，吸光度的大小與火焰中鎘基態(tài)原子濃度成正比,。
4 試劑和材料
分析中除另有說(shuō)明，均使用分析純?cè)噭?，所使用的水?yīng)符合GB 6682中三級(jí)水規(guī)格,。
4.1 鹽酸（GB 622）溶液：c（HCl）=0.5mol／L。量取42mL鹽酸,，稀釋至
4.2 鎘標(biāo)準(zhǔn)溶液：0.1mg／mL,。按GB 602中（4.71）條配制,，此溶液1mL含鎘100 ?g；
4.3
鎘標(biāo)準(zhǔn)溶液：0.01mg／mL,。吸取10.0mL鎘標(biāo)準(zhǔn)溶液（4.2）于100mL容量瓶中,，用鹽酸溶液（4.1）稀釋至刻度，混勻,。此溶液1mL含鎘10?g,。使用時(shí)制備；
4.4 溶解乙炔（GB 6819）,，或相同規(guī)格的乙炔,。
5 儀器、設(shè)備
一般實(shí)驗(yàn)室儀器,、設(shè)備和：
5.1 原子吸收分光光度計(jì),，配有空氣-乙炔燃燒器和鎘空心陰極燈，WNA-1型金屬套玻璃霧化器,；
5.2 鈀空心陰極燈,。
6 分析步驟
6.1 工作曲線的繪制
按表1所示，吸取鎘標(biāo)準(zhǔn)溶液（4.3）置于8個(gè)100mL容量瓶中，用鹽酸溶液（4 .1）稀釋至刻度,，混勻,。
表 1
鎘標(biāo)準(zhǔn)溶液（4.3）體積，mL
相應(yīng)鎘含量,，µg/mL
0
1.0
2.0
4.0
5.0
10.0
15.0
20.0
0
0.1
0.2
0.4
0.5
1.0
1.5
2.0
注：標(biāo)準(zhǔn)系列溶液的配制,，可根據(jù)樣品中鎘含量的多少和儀器靈敏度的高低適當(dāng)調(diào)整。
進(jìn)行測(cè)量前,，根據(jù)待測(cè)元素性質(zhì),，參照儀器使用說(shuō)明書(shū)，對(duì)測(cè)量所用光譜帶寬,、燈電流,、燃燒器高度、空氣-乙炔流量比進(jìn)行*工作條件選擇,。
然后,，于波長(zhǎng)228.8nm處，采用自動(dòng)背景校正裝置,，使用空氣-乙炔氧化火焰,，以鎘含量為0的標(biāo)準(zhǔn)溶液為參比溶液，調(diào)節(jié)原子吸收分光光度計(jì)的吸光度為零后,，測(cè)定各標(biāo)準(zhǔn)溶液的吸光度,。每次測(cè)定之后，應(yīng)用水噴霧洗滌燃燒器,。
以各標(biāo)準(zhǔn)溶液的鎘含量（µg／mL）為橫坐標(biāo),，相應(yīng)的吸光度為縱坐標(biāo)，繪制工作曲線,。
6.2 測(cè)定
將試液不經(jīng)稀釋（GB/T 14539.1中5.2條）或吸取一定量試
液置于容量瓶中經(jīng)用鹽酸溶液（4.1）稀釋（至刻度,，混勻）作為測(cè)定用的試料溶液（
待測(cè)溶液鎘含量必須小于2µg／mL）。在與系列標(biāo)準(zhǔn)溶液測(cè)定相同條件下,，測(cè)得試液的吸光度,，在工作曲線上查出相應(yīng)的鎘濃度（µg／mL）。
對(duì)于沒(méi)有自動(dòng)背景校正裝置的原子吸收分光光度計(jì),，于波長(zhǎng)228.8nm
鎘特征譜線處,，以鎘含量為0的標(biāo)準(zhǔn)溶液為參比溶液，測(cè)定試液吸光度,，并同時(shí)測(cè)定試液在波長(zhǎng)226.5nm（換鈀空心陰極燈）鎘的非特征吸收譜線處的吸光度,。鎘特征譜線處測(cè)得的吸光度與鎘非特征吸收譜線處的吸光度之差，即為試樣中鎘的吸光度,。在工作曲線上查出相應(yīng)的鎘濃度（µg／mL）,。
注：在228.8nm和226.5nm測(cè)定吸光度的全部過(guò)程中,，所有操作條件應(yīng)保持一致。
7 分析結(jié)果的表述
7.1 試液不經(jīng)稀釋直接測(cè)量吸光度時(shí)：鎘（Cd）含量x3,，以質(zhì)量百分?jǐn)?shù)表示,，按式（1）計(jì)算：
……………………………………………（1）
式中：c──由工作曲線查出的試樣溶液中鎘的濃度，µg／mL,；
m──試樣的質(zhì)量,，g；
200──試液總體積,，mL,。
7.2 取一定量試液稀釋至一定體積后，測(cè)量吸光度時(shí)：
鎘（Cd）含量x3,，以質(zhì)量百分?jǐn)?shù)表示,，按式（2）計(jì)算：
…………………………………………（2）
式中：c──由工作曲線查出的試料溶液中鎘的濃度，µg／mL,；
m──試樣的質(zhì)量,，g；
200──試液總體積,，mL；
V1──吸取一定量試液的體積,，mL,；
V2──試料溶液總體積，mL,。
8 允許差
取平行測(cè)定結(jié)果的算術(shù)平均值為測(cè)定結(jié)果,；
平行測(cè)定結(jié)果的相對(duì)偏差應(yīng)符合表2要求；
表 2
鎘含量，％
允許相對(duì)偏差，％
0.005～0.0020
＜0.0020～0.0001
＜0.0001
25
50
100
第二篇 雙硫腙分光光度法
9 主題內(nèi)容與適用范圍
本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了用雙硫腙分光光度法測(cè)定復(fù)混肥料中鎘的含量,。
本標(biāo)準(zhǔn)適用于測(cè)定鎘含量在0.03～25?g范圍內(nèi)的試樣溶液,。
10 引用標(biāo)準(zhǔn)
GB 602 化學(xué)試劑 雜質(zhì)測(cè)定用標(biāo)準(zhǔn)溶液的制備
GB 603 化學(xué)試劑 試驗(yàn)方法中所用制劑及制品的制備
GB 6682 分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法
11 方法提要
用檸檬酸銨配合試液中的鈣、鎂,、鐵、鋁離子，將試液pH調(diào)節(jié)至接近9,，用雙硫腙-三氯甲烷溶液將能與雙硫腙反應(yīng)的金屬元素從試液中萃取出來(lái)。然后用稀鹽酸反萃取出鎘,、鉛,、鋅、錫等離子,，使其與三氯甲烷中銅,、汞、鈷、鎳
等金屬雜質(zhì)分離,。再將水相用氫氧化鈉調(diào)節(jié)至pH＞12,，用雙硫腙-三氯甲烷溶液萃取，在該堿度時(shí),，鋅,、鉛,、錫等兩性元素生成相應(yīng)的含氧酸陰離子，不被雙硫腙萃取,，而鎘與萃取液生成紅色雙硫腙鎘配合物，可在波長(zhǎng)510nm處，進(jìn)行分光光度測(cè)定,。
12 試劑和材料
分析中除另有說(shuō)明,，均使用分析純?cè)噭褂玫乃畱?yīng)符合GB 6682中三級(jí)水規(guī)格,。
12.1 三氯甲烷（GB 682）；
12.2 鹽酸（GB 622）溶液：c（HCl）=0.2mol／L。17mL鹽酸（?1.19）用水稀釋至
12.3 檸檬酸銨溶液：
12.4 氨水（GB 631）,，4+1溶液,；
12.5 雙硫腙-三氯甲烷溶液：
12.6 雙硫腙-三氯甲烷溶液：0.02mg／mL
CHCl3。吸取5mL雙硫腙-三氯甲烷溶液（12.5）于250mL容量瓶中,，用三氯甲烷稀釋至刻度,，混勻。
雙硫腙稀溶液不穩(wěn)定,，使用時(shí)當(dāng)天制備,；
12.7 氫氧化鈉（GB 629）溶液：
12.8 鎘標(biāo)準(zhǔn)溶液：0.1mg／mL。配制方法同4.2條,；
12.9
鎘標(biāo)準(zhǔn)溶液：0.005mg／mL,。吸取5.0mL鎘標(biāo)準(zhǔn)溶液（12.8）置于100mL容量瓶中，加1.5mL濃鹽酸（GB
622）,，用水稀釋至刻度,，混勻。此溶液1mL含鎘5?g,，使用時(shí)制備,；
12.10 百里酚藍(lán)指示劑溶液。按GB 603中（
12.11 脫脂棉,。
13 儀器、設(shè)備
測(cè)定鎘所用的玻璃容器,，必須用濃硫酸-重鉻酸鉀洗液洗滌,，再以水清洗干凈，干燥備用,。
一般實(shí)驗(yàn)室儀器,、設(shè)備和：
13.1 分光光度計(jì)：帶有光程為
13.2 梨形分液漏斗：容量125mL,，帶有刻度,。
14 分析步驟
14.1 工作曲線的繪制
按表3所示，吸取鎘標(biāo)準(zhǔn)溶液（12.9）置于6個(gè)分液漏斗中,。
表 3
鎘標(biāo)準(zhǔn)溶液（12.9）體積（mL）
相應(yīng)鎘含量（µg）
0
1.0
2.0
3.0
4.0
5.0
0
5.0
10.0
15.0
20.0
25.0
于各分液漏斗中加入鹽酸溶液（12.2）至溶液總體積為40mL,，再加10mL氫氧化鈉溶液（12.7）（使溶液pH＞12），準(zhǔn)確加入25.0mL雙硫腙-三氯甲烷溶液（12.6）劇烈地振
搖1min,，放置3min,，用脫脂棉塞在漏斗頸口過(guò)濾有機(jī)相，棄去zui初的5mL濾液,，用
以各標(biāo)準(zhǔn)溶液的鎘含量（?g）為橫坐標(biāo),，相應(yīng)的吸光度為縱坐標(biāo)，繪制工作曲線,。
14.2 測(cè)定
吸取一定量的試液（GB/T 14539.1中5.2條）（使其中含鎘
量小于25?g）于分液漏斗中,，加4mL檸檬酸銨溶液,，用水稀釋至50mL，混勻,。加1mL百里酚藍(lán)指示劑,，滴加氨水溶
液（12.4），使溶液由黃色變?yōu)榫G藍(lán)色為止,，此時(shí)溶液pH約9,。加水至125mL，用5mL雙硫腙-三氯甲烷溶液（12.5）
,，振搖萃取1min,，分層后有機(jī)相轉(zhuǎn)入到已用2mL三氯甲烷潤(rùn)濕的第二個(gè)分液漏斗中，反復(fù)操作至有機(jī)相呈深綠色為止,。再用10mL雙硫腙-三氯甲烷溶液（12.6）振搖萃取1min,，分層后，有機(jī)相仍轉(zhuǎn)入第二個(gè)分液漏斗中,，反復(fù)操作直至*個(gè)分液漏斗中有機(jī)相呈綠色（水相呈淡綠色）為止,，再用3mL三氯甲烷萃取一次。
在合并全部三氯甲烷萃取液的第二個(gè)分液漏斗中,，加40mL鹽酸溶液（12.2）,，振搖1min，分層后,，仔細(xì)排盡并棄去
含有銅,、鎳、鈷,、汞等金屬雜質(zhì)的有機(jī)相,。用2mL三氯甲烷重復(fù)萃取一次，移去所有的雙硫腙液滴,，小心排放,，不要讓酸液進(jìn)入分液漏斗的活塞孔和漏斗頸。
加入10mL氫氧化鈉溶液于水相中,，使溶液pH＞12,，用25mL雙硫腙-三氯甲烷溶液（12.6）萃取鎘，振搖1min,，分層后,，將有機(jī)相轉(zhuǎn)入預(yù)先已用2mL相同雙硫腙-三氯甲烷溶液潤(rùn)濕的第三個(gè)分液漏斗中，再用10mL雙硫腙-三氯甲烷溶液重復(fù)萃取一次,，有機(jī)相合并,。
在第三個(gè)分液漏斗中加40mL鹽酸溶液（12.2），振搖1min,，分層后,，仔細(xì)排出有機(jī)相并棄去,，用2mL三氯甲烷重復(fù)萃取水相一次，盡可能移去雙硫腙微粒,，但決不能讓酸液流過(guò)
活塞孔和漏斗頸,，再加10mL氫氧化鈉溶液到水相，使溶液pH＞12,。準(zhǔn)確加入25.0mL雙硫腙－三氯甲烷溶液（12.6）,，振搖1min，放置3min使液層分離,。以下按14.1條規(guī)定的操作步驟,，從“用脫脂棉塞在漏斗頸口……”開(kāi)始，直至“……測(cè)定溶液的吸光度”為止完成測(cè)定,。
注：以上分析步驟,，同樣適用于加入了銅、錳,、鋅微量元素的復(fù)混肥料中鎘含量的測(cè)定,。
15 分析結(jié)果的表述
鎘（Cd）含量x4，以質(zhì)量百分?jǐn)?shù)（％）表示,，按式（3）計(jì)算：
…………………………………………（3）
式中：m0──由工作曲線上查出的試樣溶液中鎘的質(zhì)量,，?g；
m──試樣的質(zhì)量,，g,；
D──測(cè)定時(shí)，所取試液體積與試液總體積之比,。
16 允許差
取平行測(cè)定結(jié)果的算術(shù)平均值為測(cè)定結(jié)果,；
平行測(cè)定結(jié)果的相對(duì)偏差應(yīng)符合表4要求：
表 4
鎘含量，％
允許相對(duì)偏差,，％
0.005～0.0020
＜0.0020～0.0001
＜0.0001
25
50
100
（北京瀚時(shí)天暉分析儀器有限公司專業(yè)研制生產(chǎn)銷(xiāo)售：CAAM-2001系列原子吸收光譜儀,、WNA-系列金屬套玻璃霧化器、WHG
生產(chǎn)基地：北京市順義區(qū)李隧鎮(zhèn)宣莊戶 ：101300
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