為了了解水泥性能及其長期影響,，測量值如水化程度,、燒失量（LOI）、材料成分（例如,，石灰石中的碳酸鈣）以及對水泥熱分解動力學參數(shù)的評估都是重要因素,。EDXRF（能量色散X射線熒光）作為水泥行業(yè)中質(zhì)量控制測試的一種手段，是一種成熟且強大的原材料和成品分析技術,。WD-XRF（波長色散X射線熒光）和XRD（X射線衍射）也被使用過,，但像所有分析技術一樣，它們有一些局限性,。熱分析已被用作XRF和XRD的輔助技術,，以便理解上述所有參數(shù)。

什么是熱分析?

熱分析法是一組監(jiān)控樣品屬性隨時間或溫度的變化,，同時對特定大氣中的樣品溫度進行編程的方法,。通過研究溫度和/或時間對水泥的影響，可以測量主要參數(shù)。

這些儀器通常由檢測單元（例如帶有熱電偶和/或天平的熔爐）,、控制熔爐溫度的溫度控制單元， 以及記錄傳感器信號和樣品溫度以對其進行分析的數(shù)據(jù)記錄單元組成,。

雖然熱分析包括各種各樣的技術,，但主要的熱分析技術是差示掃描量熱法（DSC）、熱重分析法（TG）或同步熱分析法（STA）,、熱機械分析法（TMA）和動態(tài)熱機械分析法（DMA）,。由于用于水泥分析的主要技術是DSC和TG，因此本文將重點討論這兩種技術,。

闡述DSC和TG

DSC是一種技術,，其中樣品單元（由樣品和參照材料組成）的溫度在特定的程序中變化。測量樣品和參照材料之間的溫差,，并將其作為溫度的一個函數(shù),。圖1顯示了通用的熱流DSC爐的簡化表示示例。

通過測量熱流,，該技術允許測量放熱和吸熱反應,，例如蒸發(fā)（其可用于量化水泥2中存在的二水和半水石膏等材料）。

圖一：DSC爐

TG是一種隨時間或溫度變化監(jiān)控樣品,，同時對特定大氣中的樣品溫度進行編程的方法,。其用于檢測蒸發(fā)、分解,、氧化和其他引起質(zhì)量變化的溫度變化的影響,。

STA（TG/DTA或TG/DSC）類似于TG，但其也包括單臺儀器內(nèi)的差熱分析,。這是水泥分析中常用的技術,，因其可提供TG和DTA/DSC結(jié)果，并且能夠達到高溫（>1000 ?C）,。圖3顯示了STA水平雙天平桿的簡化示例圖,。

圖二：STA爐  R=參照物和S=樣品

TG或STA也能連接至外部檢測器（如傅里葉變換紅外光譜儀（FTIR）、質(zhì)譜分析儀（MS）或氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀（GCMS））,，用于鑒定在實驗期間逸出的氣體,。

DSC和STA在實踐中的應用

第1步：安裝和校準

DSC和STA非常易于使用，無需制備很多樣品,。一旦將其安裝在無振動區(qū)域,，只需要吹掃氣體（氮氣和/或干燥空氣）和打開電源即可操作系統(tǒng)。

需要定期檢查DSC和STA的校準情況,，以確保其在規(guī)格范圍內(nèi),。如需要，通常可由用戶執(zhí)行重新校準,。

第2步：制備和分析樣品

樣品可以是干粉或糊狀固化水泥,，具有已知的準確重量。之后將其放入通常由鋁或陶瓷制成的坩堝中,，再放入樣品架中,。坩堝可以采用敞口、半密封或密封的類型（取決于所用的方法）,。?根據(jù)分析類型和所需信息,，樣品重量可在10mg至100mg之間。還添加了一件參照物,，其由一個與樣品所用坩堝類型相同的空坩堝組成,。

當樣品就位時，溫度程序就開始執(zhí)行分析,。溫度程序可采用等溫模式,，或采用以恒定速率升溫模式（具體取決于所要執(zhí)行的方法）。

圖三：將樣品放入DSC爐中

根據(jù)所購買的系統(tǒng),，可以手動或借助自動進樣器（最多可容納50件樣品）插入樣品,。

第3步：解讀結(jié)果

為了幫助掌握有關解讀結(jié)果的方式，將使用TG,、DTA和DSC結(jié)果,。

圖四和圖五顯示了有關使用不同類型水泥所獲得的TG和DTA結(jié)果。獲得這些結(jié)果的依據(jù)是ASTM C1872-18,。

圖四顯示了干燥1和水合3的NBS：SRM633以及JCM-211M2的TG（頂部三條曲線）和DTG（導數(shù)熱重法）（底部三條曲線）結(jié)果,。在此情況下，x軸代表樣品溫度,，而y軸（左）為失重百分比（%wt）,，y軸（右）為失重百分比的導數(shù)。

每次失重皆因水泥材料中的不同成分所致,，可在表1中找到相關情況,。可在Collier 1撰寫的論文中找到完整的失重清單,。

在1和2的失重曲線中可以觀察到不同樣品之間的差異,。這說明了成分比例的差異。在1和3的失重曲線中也可以觀察到游離水和羥基團數(shù)量的增加,，并可對其進行量化,。

圖四：1NBS（SRM633）、2JCM-211M,、3NBS水合物的TG（%）和DTG結(jié)果

表1：水泥樣品分析期間的失重

圖五顯示了每件水泥樣品的DTA曲線,。在每件樣品中，都會出現(xiàn)一個吸熱峰，并顯示出失重和峰值的大小之間存在著某種關系,。由于可以在一些儀器上校準DTA信號以量化熱流,，因此也可以使用這些結(jié)果來量化成分。將在下文的DSC結(jié)果中介紹更多關于此類測量的詳情,。

圖五：1 NBS（SRM633）,、2 JCM-211M、3 NBS水合物的DTA結(jié)果

DSC也是測試可能影響水泥性能的特定材料的一項重要技術,。石膏是硅酸鹽水泥的重要成分之一，了解其在混合各種材料前后的性能非常重要,。研磨工藝中釋放的能量可能會導致石膏部分脫水成為半水合物,，這可能會影響水泥3的沉降速率以及長期性能。由于XRD和XRF都不能提供此類信息,，因此DSC在水泥的表征方面能發(fā)揮重要作用,。

圖六顯示了石膏的DSC結(jié)果。兩個峰值（157 ?C和202 ?C）表示石膏的脫水過程（如圖8所示）,。

圖六：脫水石膏的DSC結(jié)果

圖七：石膏的干燥方程式

通過結(jié)合這兩個峰值,，我們可以知曉該方程式的化學計量是否符合預期，以及研磨是否已影響最終產(chǎn)品,。

熱分析,，尤其是DSC和TG/STA，是EDXRF,、WDXRF和XRD用于水泥分析的基本輔助技術,。它們能提供有價值的信息，如水化,、燒失量（LOI）,、材料成分和對水泥熱分解動力學參數(shù)的評估，而其他技術不具備這些優(yōu)點,。它們還易于使用,，借助自動進樣器，從樣品導入至導出結(jié)果的整個分析過程都能實現(xiàn)自動化,。