有機(jī)電化學(xué)利用質(zhì)子和電子作為氧化還原試劑,，已經(jīng)成為一種環(huán)保、經(jīng)濟(jì),、功能日益強(qiáng)大的綠色化學(xué)合成方法,。正如之前的報(bào)道，直接或間接電氧化N–H鍵被應(yīng)用于各種C–N鍵的成環(huán)化反應(yīng)中,，以構(gòu)建含N雜環(huán),。盡管取得了這些重大進(jìn)展,，但報(bào)道的方法僅限于通過典型的酰胺氮自由基環(huán)化反應(yīng),，即電化學(xué)氧化C-N鍵的形成，生成5或6元環(huán),。事實(shí)證明,，要形成8-11元環(huán)內(nèi)酰胺還是很難的,。

近日，廣州醫(yī)科大學(xué)阮志雄教授課題組開發(fā)了一種無需催化劑和額外添加劑，以一種綠色可持續(xù)的直接電化學(xué)氧化的方法產(chǎn)生酰胺氮自由基,，并通過C-C鍵斷裂,，氮自由基遷移,，*實(shí)現(xiàn)了8-11元中環(huán)內(nèi)酰胺擴(kuò)環(huán)的新突破 (Green Chem., 2020, 22, 1099)。

與以往的典型的酰胺氮自由基環(huán)化方法相比,，該研究利用石墨電極作為工作電極（陽極）,，鉑電極作為陰極，在室溫,、不使用金屬催化劑和外部氧化劑等更為溫和,、綠色經(jīng)濟(jì)的條件下，在8 mA恒定電流電解下,，反應(yīng)2.3 h,，即成功得到8-11元環(huán)的擴(kuò)環(huán)，如下圖所示9元環(huán)內(nèi)酰胺產(chǎn)率達(dá)到98%,。

文末,，作者還通過循環(huán)伏安法進(jìn)一步解開了反應(yīng)機(jī)理的神秘面紗。

阮教授課題組是借助了什么設(shè)備完成并優(yōu)化中環(huán)內(nèi)酰胺的擴(kuò)環(huán)反應(yīng)的呢,？！又是借助了什么設(shè)備實(shí)現(xiàn)循環(huán)伏安法的呢,？

打開該文的Supporting information,，就是這款“IKA ElectraSyn pro”，既可完成循環(huán)伏安分析,，還可以同時(shí)實(shí)現(xiàn)6位平行篩選,，優(yōu)化反應(yīng)條件,，并完成反應(yīng)的神器,。

神器在手,，電化學(xué)合成事半功倍,！

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[作者簡介]

阮志雄，男,，博士，南山學(xué)者特聘教授,，廣東省青年珠江學(xué)者,，碩士生導(dǎo)師和博士生導(dǎo)師，德國哥廷根大學(xué)博士,，師從著名有機(jī)化學(xué)家Lutz Ackermann教授。目前,，主要從事新藥分子的設(shè)計(jì),、合成與活性研究，以及綠色有機(jī)合成與催化方法學(xué)研究,。

封圖來源：Green Chemistry

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