一．WS60BR622溴離子選擇性電極

上世紀(jì)60年代,，許多研究機構(gòu)與電極生產(chǎn)商開發(fā)出了離子選擇性電極(ISE)并進行實踐應(yīng)用。從此,，ISE日益成熟,，成為快速和簡單的離子活度或濃度的測量方法。如今,，ISE用戶可使用一系列可靠的電極,、離子計與實用的選配件。大量的應(yīng)用被開發(fā)用于測定多種樣品中的離子濃度,。例如,，食品、飲料,、水,、環(huán)境、藥品,、化學(xué)品,、養(yǎng)殖、無線監(jiān)測等諸多領(lǐng)域,。

ISE的工作方式

離子選擇性電極分為復(fù)合電極,、單電極、三合一電極,。ISE的敏感膜元件為離子選擇性膜,，在不同離子濃度條件下可產(chǎn)生不同電位。因此,，離子選擇性測量電極與參比電極之間的電位差發(fā)生相應(yīng)的變化,，可使用離子計測量。這種電位差與溶液中的相關(guān)離子活度成正比,。離子活度與樣品溶液的濃度和離子強度有關(guān),。常用的濃度單位為 mol/L、mg/L 或 ppm,。

能斯特方程對離子活度與電位差測量值之間的關(guān)系：

E=E₀+2.3(RT/nF)•loga_i      （a_i=Ci•γ ）

E   電極電位測量值,，mV           E₀  標(biāo)準(zhǔn)電位（特定電極常數(shù)），mV

R  氣體常數(shù),，J/mol K              T   溫度,，K（標(biāo)準(zhǔn)熱力學(xué)溫度25°C (298.15 K)）

n   離子電荷                             F   法拉第常數(shù)，C/mol

ai   測量離子i的活度                 Ci   測量離子i的濃度

γ  總離子強度影響系數(shù)

ISE的選擇性

離子選擇性電極對特定的離子測量活度敏感,。但是,，它們在一定程度上還對其它離子響應(yīng)。干擾離子的影響表示為選擇性系數(shù)K,。示例：K (K⁺ / Na⁺)= 2.6•10^?3 對于鉀ISE而言,，K⁺選擇性更高,，K⁺與Na⁺的選擇性比值為 1:2.6*10^-3 或385:1?？梢岳斫獬赦汭SE對于K⁺的選擇性是Na⁺的385倍,。因此能斯特方程的延伸方式，將干擾離子對于ISE的電位測量值E的作用包含其中：

E=E₀+2.3(RT/n_iF)•log [ai +∑(K_ij•a_j ^ni/nj)]

∑所有干擾離子j的所有 K_ij 的總和

K_ij 測量離子i相比于干擾離子j的選擇性系數(shù)

a_j 干擾離子j的活度

ni 測量離子i的離子電荷

nj 干擾離子j的離子電荷

電極的響應(yīng)時間

達到99%穩(wěn)定電位所需的時間,，在高濃度溶液中響應(yīng)很快,，在低至檢測極限的溶液中則會需要若干分鐘。全新和良好ISE的正常響應(yīng)時間：

晶體與玻璃膜：3至5分鐘

聚合物膜：5至8分鐘中速攪拌

離子強度調(diào)節(jié)劑 (ISA)

用ISE進行離子測量時,，使用ISA溶液很重要,。ISA溶液或總離子強度調(diào)節(jié)劑 (TISAB) 需要保持不同樣品與校準(zhǔn)液的離子強度相對一致。以相同比例添加ISA溶液至樣品與標(biāo)準(zhǔn)液中,。關(guān)于如何選擇ISA溶液,，請參閱相關(guān)資料。在大多數(shù)情況下,，每100ml溶液添加2ml ISA溶液便足以調(diào)節(jié)樣品與標(biāo)準(zhǔn)液的離子強度,。

常規(guī)測量應(yīng)用

應(yīng)用與維護須知

查閱ISE性能參數(shù),，確認選購的產(chǎn)品是否與應(yīng)用環(huán)境相符；（如pH應(yīng)用范圍,、溫度范圍,、是否帶壓水體、現(xiàn)場有無電磁干擾,、供電干擾,、有機溶劑腐蝕等）

使用前，請仔細閱讀操作手冊,，

活化與標(biāo)定：出廠前,，傳感器已完成基礎(chǔ)活化和標(biāo)定驗證；標(biāo)定前，請先準(zhǔn)備好相關(guān)設(shè)備（如：離子計/mV計,，燒杯,、洗瓶、攪拌器,、移液器,、容量瓶等），通電活化傳感器24小時以上,，再開始標(biāo)定操作,。（實驗室使用，建議定期標(biāo)定或每天使用前標(biāo)定,，具體操作按實驗室規(guī)范以及使用經(jīng)驗）

電極保存：短時間使用,，干放或浸泡于純水中；長時間不用,，浸泡于低濃度標(biāo)液中或保護帽中定期加水保證活性膜接觸到水或詢問供應(yīng)商,。

注意事項：

標(biāo)定前、需確認儀表通電連接電極浸泡于水樣或其他水溶液中超過24小時（浸泡超過48小時的電極,，標(biāo)定數(shù)據(jù)準(zhǔn)確性與穩(wěn)定性較好）,。

1.更換電極：當(dāng)電極斜率＜80%后，建議更換新的電極或膜頭,；

2.電極壽命：≥6個月（非嚴苛環(huán)境）,；

ISE維護:

不同類型的ISE需要采取不同的維護措施。在任何情況下,，均需要小心處理敏感膜,，以防發(fā)生任何機械損傷或化學(xué)變質(zhì)。請勿觸摸聚合物膜,。設(shè)置中低攪拌速度,，以免磁力攪拌轉(zhuǎn)子跳動。

故障排除：

出現(xiàn)問題時，請遵循系統(tǒng)性步驟確認錯誤來源,。逐一充分檢查測量系統(tǒng)中的問題，切勿盲目操作或盡快聯(lián)系供應(yīng)商獲取解決方案,。

ISE標(biāo)準(zhǔn)操作參考（數(shù)據(jù)設(shè)備：ION2000型在線離子計）

儀表(選購)出廠均校準(zhǔn)過,，產(chǎn)品合格證上都有記錄數(shù)據(jù)。（出廠默認標(biāo)準(zhǔn)液10ppm,、100ppm）（全新電極初次使用,，需在自來水中浸泡活化1-2 天）,若需要自己校準(zhǔn)、請按儀表說明書步驟操作：

標(biāo)準(zhǔn)溶液使用次序,，濃度從低到高,、每個標(biāo)液電極浸泡時間約8分鐘，以mV信號穩(wěn)定為準(zhǔn),。

誤差的產(chǎn)生與避免

原理誤差： 因離子電極的原理問題造成溫度1℃的變化,、離子濃度大約將產(chǎn)生±2%的誤差、所以使用離子電極是需要進行溫度補償?shù)?，或校?zhǔn)與測試時,，盡可能保證試驗溫度一致；

離子強度調(diào)節(jié)：所有測試溶液中均需添加對應(yīng)等量ISA,，以確保樣品和標(biāo)準(zhǔn)液具有相同的離子強度,；（因電極測量活度受到離子強度影響，影響計算因子,；如：活度a=濃度C×活度系數(shù)γ）

標(biāo)液或樣品測量：**應(yīng)用為中低速攪拌測量,；

干擾離子或未知干擾物：請查閱相關(guān)離子選擇性電極干擾物影響程度、有效避免或合理補償,；或咨詢ISE供應(yīng)商,。

在線電極的安裝與流速

建議安裝方式：流通式安裝;

流速控制：建議流速40L/h。

注意事項：

   新電極斜率：

一價離子：52~59mV/(NH₄⁺,、K⁺,、Li⁺、NO₃^-,、Cl^-,、F^-、Br^-,、I^-,、BF₄^-、ClO₄^-、CN^-,、SCN^-,、Ag⁺、NH₃,、CO₂、Na⁺) ,；

二價離子：22~29mV/(Ca²⁺,、Mg²⁺、Hardness,、Cu²⁺,、Ba²⁺、Pb²⁺,、Cd²⁺,、S^2-)（25℃）；

如果新電極斜率不在以上所述的范圍內(nèi),，執(zhí)行以下操作：

1.準(zhǔn)備新配制的標(biāo)準(zhǔn)溶液,；氣敏電極更換電解液,；

2.純水清洗電極,、檢查敏感元件、電極接線接頭等,；

3.重復(fù)標(biāo)定電極一遍,；

4.如果執(zhí)行以上操作后電極仍舊不合格，請與制造商技術(shù)服務(wù)部門聯(lián)系,。

在線離子選擇性電極性能參數(shù)表（0-1000ppm范圍內(nèi)測試性能優(yōu)）

在線ISE應(yīng)用耗材